54310. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az arzénsav orgános származékainak előállítására

anélkül, hogy előbb megolvadna. Hasonlóan viselkednek az izomer nitrofenolarzinsavak. VII. Példa : 154 rész 4-nitro-2-aminofenolt 6 rész vízzel és 2 rész koncentrált sósavai [faj,súly 1*16] oldatba hozzunk és szokott módon diazotálunk. Ehhez az oldathoz nem túlságosan alacsony hőmérsékleten kb. 8—10 rész nátriumhidroxidnak és 1*5 rész nátriumarzenitnek 6 rész vízben oldott elegyét adjuk és addig melegítjük nem túlságos alkálikus reakció mellett, míg a nitrogénfejlődés meg nem szűnt. Akkor a reakcióelegyet neutralizáljuk, az oldhatatlan termékekről leszűrjük és a szűrletet sósavfölösleggel szárazra párologtatjuk. Az így kapott bepárologtatási maradékot etilalkohollal extraháljuk. A kivonatot állati szénnel főzzük és szűrjük. A szűrletből az új nitrofenolarzinsav világos sárga színű kristályokban kristályosodik. Hevítve élénken bomlik és alkoholban, acetonban, ecetsavban és forró vizben oldható, ellenben hideg vízben nehezen oldódik. Az alkálisók vizes oldata sárga színű. Hasonló módon kapjuk az izomer nitrofenolarzinsavakat. VIII. Példa: 2*4 rész m-aminofenilarzinsavas nátriumot 6 rész vízzel és 2 rész sósavval [fajsúly 119] oldatba hozunk és diazotálunk. Ezt az oldatot 5 rész vízben oldott kb. 8—10 rész káliumhidroxid és 2 rész káliumarzenit elegyével összekeverjük. A keveréket addig melegítjük, míg a nitrogénfejlődés meg nem szűnt, ezután neutralizáljuk és szűrjük. A szűrletet kevés fölös ásványi savval szárazra párologtatjuk és metilalkohollal extraháljuk. Ilyen módon a benzolm-diarzinsavat kapjuk, amely hideg vízben nehezen oldódik és abból átkristályosítható. Tökéletes tisztítás végett állati szénnel kezeljük. Alkálisói vízben könnyen oldódnak. Hasonló módon kapjuk az izomer diarzinsavakat. Más diazoarzinsavak, amelyek még szubsztituenseket, mint pl. NH2

, OHT szubsztituált aminocsoportok, halogének, 0 II S03

H = AS = (0H,), stb. tartalmaznak, ugyanígy reagálnak. IX. Példa: 1*38 rész p-nitranilint 8 rész vízzel és 2 rész sósavval [fajsúly 1*16] oldatba hozunk és szokásos módon diazotálunk. Ehhez az elegyhez azután 2 rész sósavban [fajsúly 1*16] oldott 1*5 rész arzenessavat adunk oldószer gyanánt [hasonló eredménnyel oxalsav és borkősav használható] és hevítjük, míg a nitrogénfejlődés be nem fejeződött. Az oldatot, az oldhatatlan részről leszűrjük és a szűrletet szárazra párologtatjuk. Vízből való átkristályosítás útján a képződött melléktermékeket eltávolítjuk és ilyen módon a p-nitrofenilarzinsavat kapjuk meg, amely vízből átkristályosítható. Alkoholban könnyen oldódik. X. Példa: 1*45 rész 4-nitro-2-aminofenolt 6 rész vízben és 2 rész sósavban [fajsúly 1*16] oldunk és szokott módon diazotálunk. azután equivalens mennyiségű nátriumhidroxitot adunk hozzá gyönge alkálikus reackcióig. Ekkor 6 rész vízben szuszpendált 1*5 rósz magnéziumai-zenitet adunk hozzá és a nítrogénfejlődés megszűnéséig melegítjük. Ezután sósavval megsavanyitjuk, fölforraljuk, az oldhatatlan részt leszűrjük ós a szűrletet bepárologtatjuk. A maradékból a nitrofenolarzinsavat etilalkohollal kivonjuk és célszerűen vízből átkristályosítjuk. Azonos a VII. példa szerint kapott nitrofenolarzinsavval. XI. Példa: 1*38 rész p-nitranilint 6 rész víz és 8 rész sósav [lajsúly 1*19] segítségével föloldunk és szokásos módon diazotálunk. Az így kapott diazooldatot equivalens mennyiségű nátriumhidroxiddal neutralizáljuk és azután 2*5 rész p-nitrofenilarzinessavas nátriumot adunk hozzá. Azonnal erős nitrogénfejlődés indul meg, amelynek megszűnése a reakció befejeztét jelzi. A folyadékot leszűrjük és