49969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a diglikolsav esztereinek előállítására fenolokkal és fenolszármazékokkal
Megjelent 191Q. évi október hó 15-én. MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 49969. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás a diglikolsav észtereinek előállítására fenolokkal és fenolszármazékokkal. C. F. BOEHRINGER & SÖHNE CÉG MANNHEIM-WALDHOLFBAN. A bejelentés napja 1909 november hó 18-ika. Az találtuk, hogy a diglikolsav fenilésztereit megkaphatjuk, ha a diglikolsav dihalogenodjait az illető fenollal sósavat lekötő ágensek, mint pl. dimethylanilin vagy fenolsókkal reakcióba hozzuk. Az ilyen módon pl. fenolból és diglikolsavkloridból képződő vegyület a következő összetétellel bír: /CH2 .COOC6 H5 XCHa .COOC6 H5 . Analóg vegyületeket állíthatunk elő a diglikolsav dihalogenidjeiből és szubsztituált fenolokból, pl. a nitrofenolokból, halogenfenolokból, fenolkarbonsavakból stb. Mindezek a diglikoldiarilészterek vízben és hígított savakban nagyon nehezen oldhatók. Vizes alkáliákkal melegítve a vegyületek elszaporodnak, sőt a szalicilsavészter már vízzel főzve elszappanosodik. Az ilyen módon előállított új anyagok értékes gyógyászati sajátságokkal birnak és gyógyszerek gyanánt alkalmazhatók. Példák. I. Diglikolsavfenilészter C1 6 Hu 06 . 9-4 súlyrész fenolt, 50 térrész kétszer normál nátronlúgban föloldunk és vízhűtés közben 8—6 rész diglikolsavkloridot adunk hozzá jó összekavarás közben. A reakció befejeztével a kíválott, észtert leszívatjuk és metilalkoholból átoldjuk. Finom fehér tűket alkot, amelyeknek olvadási foka 80 C°. Éterben, alkoholban, beuzolban, kloroformban, acetonban könnyen, ligroinban kevéssé oldódik. II. Diglikolsavszalicilészter C1 8 H1 4 09 . 13-9 g. szalicilsavat 24'2 g. dimetilanilinban föloldunk és vízhűtés, valamint jó kavarás közben 8'6 g. diglikolsavkloridot adunk hozz.í, amely 20 cm3 benzollal van hígítva. Két réteg képződik, melyek közül az alsót négy óra után leszívatjuk és a számított mennyiségnél valamivel több sósavat adunhozzá. Ezután jól összerázzuk és a képződött csapadékot leszívatjuk. A könnyebben oldható változatlan szalicilsavtól való elválasztás végett az anyagot kb. 400 cm8 vízzel rövid ideig főzzük és gyorsan forró állapotban szűrjük. A maradékot forró alkoholból átoldjuk és ilyen módon színtelen apró kristályokat kapunk, amelyeknek olv. pontja 173 C°. Ezenkívül még a diglikolsav következő észtereit állítottuk elő: 1. sc-naftilészter, színtelen lemezkék benzolból, olv. pont 136 C°. Benzolban, kloroformban, acetonban oldható, éterben és alkoholban kevéssé oldható. 2. p-naftilészter, fehér kristálypor ben
