49224. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karboxialkilszaliciloszalicilsavnak előállítására

Megjelent 191Q. évi julius hó 7-én. MAGY. jgg*. KIR. SZABADALMI S® HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 49224. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás karboxialkilszaliciloszalicilsavak előállítására. DR

EINHORN ALFRÉD TANÁR MÜNCHENBEN. I. pótszabadalom a 48854. sz. szabadalomhoz. A bejelentés napja 1909 október hó 12-ike. Elsőbbsége 1908 október hó 30-ika. Azt találtuk, hogy a karboxialkiszaliciloszalicilsavak a törzsszabadalomban leírt eljárástól eltérően úgy is állíthatók elő, ha a klórszénsavesterek helyett karboxialkilszalicilsavak kloridokat vagy szalicilsavdial-X>COOCa

H6

OH C6

H4

< -f- C6

H4

= XC0C1 COOH x0. COOC2

H5

OH CeHX -(- C6

H4

= XC00. COOC2

H6

COOH 1. Példa: 15 g. karbetoxiszalicilsavnak kloroformban való oldatához 15 g. foszforpenta- i kloridot adunk, az oldatot visszafolyásra állított hűtőn 3 órán át fölhevítjük, az oldó- j szert ledesztilláljuk és a maradékot vá- | kuumban végzett frakcionált desztillációnak j vetjük alá. Ekkor a karboxietilszalicilsav- j klorid 20—25 mm. nyomás alatt 155—165° i mellett színtelen olajjá változik. j Ha 1 g. szalieilsav, 2 g. karboxietiszalicil- : savklorid és 2 g. dimetilanilinból álló olda- I i tot benzolban 12—24 óráig állni hagyjuk j és azután zúzott jégre és sósavra öntjük, | éterben fölvesszük, a benzolos éteres olda- | tot vízben kimossuk és azután szódaoldat- ' kildikarbonátokat harmadrendű bázisok, mint dimetilanilin, piridin jelenlétében szalicilsavra behatni engedünk. A vegyi folyamatok pl. a következő képletek szerint mennek végbe: /O. COOC2

H5 HC1 + C6

H4

< COOH xCOOC6

H4 xOCOOC2

H5 C02

+ C2

H6

0H + Cg

H / xCOOC6

H4

. COOH. tal kirázzuk, akkor utóbbiból 15 g. jégecettel való savanyításnál nyers karboxietilszaliciloszalicilsav válik ki, mely a benzolból való átkristályosítás után 117°-on olvad. II. Példa: A 117267. számú német szabadalmi leírásból ismeretes, hogy szalicilsavdietildikarbonát 4 grammjából és piridinben oldott 1-9 g. szalicilsavból álló oldatot körülbelül 3 napig állni hagyjuk és azután zúzott jégre és sósavra öntjük. Ekkor szirupszerű tömeg válik ki, melyet éterben fölfogunk; az éteres oldatot azután vízzel kimossuk, víztelenített Naa

S04

-tal megszárítjuk és bepárologtatjuk, mikor is reakciótermék gyanánt újra szirup marad vissza. Ha a masz-