49088. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a formoldehydsulfoxylsav nitrogén származékainak előállítására

össze miközben kellemetlen szagú gőzök szállnak el. Ha só tiszta oldatait lassan kristályosítjuk a sónak hajlandósága van ahhoz, hogy az anyalugon úszó, láncszerű kristályaggregatumok alakjában váljék ki. A nátronsó nitrogéntartalma 5*2—5*5% • 2. Példa. NitrilomethylenJcénessavas nátrium. l'h kg. 38—40° Bé sűrűségű nátriumbisulfit-oldatot 2 25 kg. 40%-os formaldehyd oldattal keverünk és ehhez a reakció befejezése után 081 ammoniaköldatot (literenként 220 g. NH3

) adunk. Az oldatot vákuumba mintegy felére besűrítjük. A lehűtésnél a nitrilomethylenkénessav nátrium sója prizmatikus kristályok alakjában válik ki. A só a vízben könnyen oldódik, koncentrált vizes oldatokból alkohol hatása alatt kicsapódik. Nátronluggal főzve amraoniakot, ásványi savakkal hevítve kénessavat fejleszt. Felhevítésénél a só elmálik, ekkor részben pépszerűvé válik, de észlelhetően meg nem olvad. Ez a folyamat mintegy 100—120°-nál megy végbe, mikor mintegy 12%-os víz válik le. A kristályvizet tartalmazó só nitrogéntartalma 3*5%, összetétele ezért N (CH2

OSOa

Na) 3

+ 3H2

0. 3. Példa. Nitrilomethylenkénessavas nátrium. 0*27 1. ammoniak oldatot (220 g. NHS

I 1. vízben) és 0-75 kg. 40%-os formaldehyd oldatot keverünk. Mintegy 1 óra múlva 2*5 kg. 38—40° Bé sűrűségű bisulfitlugot adunk hozzá, miután újból 1 óráig állni hagyjuk, besűrítjük mint a 2. példánál. 4. Példa. Nitrilomethylensulfoxylsavas nátrium imidódimethylkénessavas nátriumból. Az 1. példa szerint előállított oldatot 1000 l.-re felhígítjuk és 200 g. cinkporral keverjük, 60—70°-ra felhevítjük és alapos kavarás közben lassú áramban 3 óra alatt 1000 1. sósav oldatot (1 I.-ben 60 g. HC1) adunk hozzá. Ha a reakciókeverékből tiszta sót akarunk előállítani, azt vákuumban besűrítjük és — célszerűen leszűrés után — az erősen besűrített oldatot klórkálkiummal keverjük, mikor közel teljesen tiszta mészsó csapódik ki. A kálcium sónak az a tulajdonsága, hogy savanyú ihdigokarmin oldatot hideglen redukál. Vízben oldható, bár nem olyan könynyen, mint a nátriumsó, melyet nátrium kárbonattal való cserebomlás és vákuumban való besűrítés által állíthatunk elő. Orgános oldószerekben mindkét só oldhatatlan, hígított alkoholban a nátrumsó könynyen oldódik. A nátriumsó viselkedése az irodalomban ismertetett nitrilomethylensulfoxysavas nátrium N (CH2

0 SO Na)s

viselkedésével (1. Berichte, 1905. 38. k. 1073 és 1074 1.) egyezik meg, mely akkor keletkezik, mikor ammoniak formaldehydsulfoxysavas nátriumra hat és festett textílárúk maró anyagát képezi. A mészsó megvizsgálása azt igazolta, hogy ennek redukáló képessége indigokarminnal szemben az indigó súlyának a nitrogénhez való viszonyával kifejezve 54:1. Nitromethylensulfoxysavas kálciumnál ez a viszony 56 : 1. iminomethylsulfoxysavas kálciumnál37:1. ammoniomethylsulfoxysavas kálciumnál 19: 1. Ez is igazolja, hogy a nitrilomethylensulfoxysav sójával van dolgunk. 5. Példa, IminodimethylenJcénessavas só redukálása, sav nélkül. Oly oldatot, melyet 10 kg. bisulfitoldatnak és 3 kg. (40°/0

-os) formaldehydoldatnak keverése, 1 óráig való állva hagyása és 2 2 ammoniákdoldatnak (literenként 228 g. H3

N) való keverésével állítottuk elő, 4 kg. cinkporral 2 óráig főzünk. Ezután az oldatot leszűrjük és kimossuk. Az oldat tulajdonságai ugyanazok, mint a 4. példa szerint előáttítotté. 6. Példa. Nitrilomethylenkénessavas nátrium előállítása és redukálása. Nitromethylenkénessavas nátrium oldatát, melyet 10 kg. 38—40° Bé sűrűségű bisulfitoldatnak 3 kg. formaldehyddel és M 1. ammoniak oldattal (literenként 228 g. NHS

) való keverés által állítottuk elő 4 kg. cinkporral egy óráig állni hagyjuk és keverés közben 50°-ra fölhevítjük. Ennél a hőmérsékletnél 5—6 óra alatt 9 1. tömény sósavat engedünk vékony sugárban be-