45633. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kámfor előállítására borneolból, izoborneolból vagy ezek észtereiből
Megjelent 1909. évi juiiius hó 30-én. ;vlAGY. KIK. SZABADALMI llSar HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 45633. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás kámfor előállítására borneolból, izoborneolból vagy ezek észtereiből. DR SCHMITZ & C° G. M. B. H. CÉG DÜSSELDORFBAN. A bejelentés napja 1903 október hó 3-ika. Elsőbbsége 1907 március hó 12-ike. Ismeretes, hogy az izoborneol könnyen vizet veszít kamfén képződése közben. Bertram és Walbaum szerint ezen vegybontás előidézésére az izoborneolt hígított kénsavval kell főzni vagy klórcinkkel melegíteni. Kísérleteink azt mutatták, hogy az izoborneol már vízzel vagy víz nélkül magasabb hőmérsékletre hevítve, kamfénra és vízre bomlik. Ennek következtében kizártnak kellett tekinteni azt, hogy az izoborneol magasabb hőmérsékletnél quantitativ termelési hányaddal kámforrá legyen átalakítható. Tényleg ilyen magasabb hőmérsékletnél való oxidálásokról eddig semmi sem ismeretes, kivéve a levegő oxigénje segítségével való oxidálást 180 C°-on, amely azonban valószínűleg a föntismertetett okokból az adott viszonyok között csak 20% kámfort ad. Mi azt találtuk, hogy izoborneol bázisok jelenlétében igen magas hőfokra hevíthető, anélkül, hogy bomlás lépne föl. Erre a célra az illető bázig'-Lit magukban, vagy oldatban, illetve szuszpenzióban alkalmazhatjuk, Az ilyen úgyszólván megvédett izoborneol már most olyan oxidáló szerekkel, amelyek alacsony hőmérsékleteken még nem hatnak izoborneolra, könnyen kámforrá oxidálható. Oxidáló szerek gyanánt különösen alkalmasak a fémek szuperoxidjai és bizonyos oxidok, amelyek, anélkül, hogy a szó szoros értelmében oxidáló szerek volnának, oxigénjüket redukáló hatású vegyületeknek adják át, mert az izoborneol bázisok jelenlétében és magas hőmérsékleteken redukáló szer gjanánt fogható fel. így könnyen és quantitative végbe megy az oxidálás pl. barnakővel, manganitokkal, ólomszuperoxiddal, plumbátokkal, hasonlóképen rézoxiddal, nikkeloxiddal, higanyoxiddal és máseffélékkel. Ha az oxidálószer vagy az ebből redukálás folytán képződő termék maga elég bázikus, úgy. hogy a kamfénra való bomlást megakadályozhatja, akkor nem szükséges ugyan még más bázist is hozzáadni, de ajánlatos a reakció gyors és sima lefolyása érdekében. Ez az eset pl. rézoxid és nikkeloxid használata esetén. Barnakőnél ellenben szükséges valamely erősebb bázis, pl. kalciumoxid vagy kalciumhidroxid hozzáadása, mert különben kamfén képződik. Tovább terjedő oxidáció okozta melléktermékek képződését nem tapasztaltuk, sőt az így előállított kámfor nagyon tiszta. A borneolok észtereit is elszappanosíthatjuk bázisok vizes oldataival vagy szuszpenzióival való hevítés útján és az oxidáló
