45595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás borneoloknak és izoborneolonak kámforrá való átalakítására
Megejent J909. évi junius hó 24-én. MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 45595. szám. lV/h/i. OSZTÁLYEljárás borneoloknak és izoborneoloknak kámforrá való átalakítására. DR AUSTERWEIL GÉZA VEGYÉSZ PAULISON JELENLEG NEUILLYBEN. A bejelentés napja 1908 julius hó 21-ike. Borneoloknak salétromsavval oxidálás útján kámforrá való átalakítása ismeretes. Ez a módszer a gyakorlatban általában bevált. Sőt rnár ajánlották füstölgő és koncentrált (40° Bé) salétromsav keverékének oxidáló szer gyanánt való alkalmazását, (lásd Scbmidt Chemische Industrie 1906 május). Azonban ennél az eljárásnál a füstölgő salétromsav alkalmazása mód fölött terhes. Ennek a hátránynak elhárítására való a következő eljárás: Borneoloknak, illetőleg izoborneoloknak többé-kevésbbé tömény (mintegy 37—40° Bé) salétromsavval való alkalmas keverékén csekély mennyiségű vanadivsavnak, azaz vanadinpentoxidnak, vagy vanadinsavas sóknak, mint pl. natriumvanadátnak hozzáadása után, bizonyos ideig levegőt, vagy oxigént fúvatunk keresztül a keverék fölhevítése mellett; a hevítés célszerűen a visszafolyásra állított hűtőn történik. A salétromsav-veszteségek elhárítására ajánlatos a távozó gőzöket a salétromsavvá oxigénjével sűríteni. Ha a hőmérsékletet és a bevezetett levegő mennyiségét a kellő arányban választjuk meg, akkor a nitrózus gázok távozását teljesen megakadályozzuk és ezáltal az oxidációt úgyszólván teljesen, csupán a levegőt hajtjuk végre. A salétromsav és a vanadinsav tehát csupán katalizátorokul (oxigénátvivőkül) szolgálnak; amennyibe a borneoloktól részben redukált salétromsavat a vanadinsav oxidálja, míg utóbbi a salétromsav jelenlétében könnyen vesz föl a levegőből ismét oxigént. Ez az eljárás előnyösen alkalmazható borneoloknak és izofenchylalkoholoknak keverékeinél vanadinsavnak jelenlétében, mikor is a borneol rendszerint fenchokamforonná oxidálódik. A fenchokamforon azonban fizikai, valamint kémiai tekintetben a kámforral rendkívül közel rokon és a celluloidgyártásriál hátrány nélkül alkalmazható. Az eljárás még annyiban módosítható, amennyiben a salétromsavat vanadiumpentoxidnak, illetőleg vegyületeinek anódául való alkalmazásával és borneoloknak, vagy izoborneoloknak az anódához való adásával levegőnek esetleges egyidejű átfúvása mellett, elektromos vegybontásnak vethetjük alá. Eredetileg ugyanis az eljárás a következő három vegyfolyamaton alapszik:
