39680. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a methylthiophenolok O-carbonsavainak előállítására

- 2 — alkoholban éa forró ecetsavban könnyen oldódik s a magas hőfoknál telített oldatoktokból, ezek lehűlése alkalmával kristályos alakban válik ki. A sav 168 — 169° C.-on olvad. II. Példa. 139 rész 98'3%-os anthranilsavból a szokott módon készített o-diazobenzoesavoldatot, célszerűen szódával való közömbösítés után, 250 rész natriumszulfid (Na2

S -j- 9 aq) és 300 rész 46%-os methylkénsavas nátron oldatába engedünk lassan, kavarás mellett és kb. 60—70° C.-nál befolyni s végül a hevítést még egy ideig a forrásig folytatjuk. A reakció termékéből a methylthiophenolo-carbonsavat ásványi savval való kiejtés útján választjuk ki, azután pedig átkristályosítás által tovább tisztítjuk. A kapott sav az I. példánál említett tulajdonságokat mutatja. III. Példa. A benzoesav o-xanthogensavesteréből 242 részt és 125 rész 90%-os marókálit, kb. 800 rész 70%-os alkoholban föloldunk és az oldathoz 300 rész jódmethylt (vagy egyenértékű mennyiségű másféle halogenmethylt) adunk, azután pedig az egészet néhány óra hosszáig 90—100° C.-ra melegítjük. Erre az illékony termékeket ledesztilláljuk és az így képződött methylthiophenolo-karbonestert vízgőzzel áthajtjuk. A methylthiophenol-o-karbonsavat az I. példához hasonlóan kapjuk meg elszappanosítás útján. IV. Példa. 179 rész rhodanbenzoesavat 600 rész 27 Bé nátronlúggal és 585 rész 46°/0

-os methylkénsavas nátronnal néhány óráig hevítünk s a képződött methylthiofenol-okarbonsavat ásványi savval való savanyítás által kiválasztjuk és esetleg átkristályosítás útján tovább tisztítjuk. V. Példa. 15*3 rész phenildithío-o-o-dikarbonsavat, 8-0 rész marónátront, 58 rész 46%-os methylkénsavas nátront 40-50 rész vízben föloldunk és körülbelül 5 óra hosszáig forrásig hevítünk. A reakció termékéből csekély mennyiségű methylthiophenol-o-karbonsavmethylestert vízgőzzel ledesztillálunk, mire a maradékból a methylthiophenol-o-karbonsavat hígított ásványi savakkal kiejtjük. A fenti I—V. példákban leírt módokon helyettesített methylthiophenol-o-karbonsavakat, vagyis olyanokat is előállíthatunk, melyeknél az aromás maradékban (CB

H4

) egy vagy több hydrogénatom más elemekkel (Cl, Br) vagy csoportokkal (OH, 8H, OCH3

, OC2

,H5

, CH3

,SCHS

,SC2

, H6

stb.) van helyettesítve. Mindezen vegyületek fizikai tulajdonságaikban és kémiai viselkedésükken majdnem teljesen megegyeznek egymással. A methylthiophenolok o-karbonsavjait az teszi értékessé, hogy ezen savak alkalikus kondenzáló szerekkel hevítve «-oxythionaphtent, füstölgő kénsavval hevítve pedig vörös festő anyagokat adnak. SZABADALMI IGÉNY. Eljárás a methylthiophenolok o-karbonsavjainak előállítására, jellemezve azáltal, hogy a thiophenol-o-karbonsavak alkalikus oldatait methylező anyagok hatásának tesszük ki, ahol a thiophenol-okarbonsavakat esterszerű vegyületek vagy diszulfidek alakjában, valamint diazotált aromás o-amino-karbonsavaknak oldható fémszutfidokkal való átalakulási termékei alakjában is alkalmazhatjuk. PALL*9 RESZVÉWV TÁR9AaAc. NYOWOÁJA BUDAPESTEN