39500. lajstromszámú szabadalom • Eljárás borneol és izoborneol hangyasavas esterének és abból a borneol és kámfor előállítására pinenchlorhydrát, formiatok és hangyasav használatával
Me&jeleiit 1907. évi augusztus hó &4-éii. CM / MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL. /oé> SZABADALMI LEI RAS 39500. szám. IV/h/1. OSZTÁLY. Eljárás borneol és isoborneol hangyasavas esterének és ebből a borneol és kámfor előállítására pinenchlorhydrát, formiatok és hangyasav használatával. DUBOSC OLIVIER LOUIS ANDRÉ CHEMIKUS ROUENBEN. A szabadalom bejelentésének napja 1907 február hó 1-je. Pinenchlorhydrogén (C1 0 H1 7 Cl), mely a száraz, hideg chlórhydrogéngáznak dehydratozott terpentinolajra gyakorolt hatásánál keletkezik, formiatok hatása alatt hangyasav jelenlétében a borneol és isoborneol hangyasavas esterévé alakul át a következő egyenlet értelmében: C1 0 H1 7 C1 + MC03 H = MCI + C1 0 H1 6 C02 Ha . Az alkalmazott formiatot szabadon választhatjuk és választásunkban csakis 1. thermochemiai viszonyok, 2. ama körülmény által vagyunk megkötve, hogy a formiat bázisának a leválasztása megkönnyítése céljából hangyasavban lehetőleg kevéssé oldódó chloridot kell alkotnia. A pinenchlorhydrogén képződési hője Példák: 1. nátrium-formiat. Berthelot szerint 39 ca!., a formiatok képződési hője kész hangyasavból kiindulva 13 és 6 cal. között változik, tehát a maximális munka törvénye szerint a reakció véghezmenetele céljából szükséges, hogy a fém- vagy alkálichlorid és az esterificálódás képződési hője 52 caloriánál nagyobb legyen (hol 39 cal. a pinenchlorhydrogén, 13 cal. a formiat képződési hője). A borneol és isoborneol esterificálódási hője körülbelül 3 cal., ennek figyelembe vételével könnyen lehet a (ormiatokat akként megválasztani, hogy azok bázisának chlórozódási hője 52 — 3 = 49 caloriánál nagyobb legyen. A thermochemiai egyenletek fölállításával könnyen megállapíthatjuk, melyek azok a formiatok, amelyek a reakció megkönnyítésére legelőnyösebben alkalmazhatók. C1 0 H1 7 Cl + Na C0S H = Na Cl + C1 0 H1 6 C02 H2 39 + 13-4 96-2 -j- 3 vagyis mert 52-4 kisebb, mint 99'2, a különbség -(- 46'8 cal. 2. kálium-formiat. C1 0 H1 7 Cl + K C02 H = K Cl + C1 0 H1 6 C02 H2 39 + 13 105 + 3 vagyis, mert 52 kisebb, mint 108, a különbség -)- 56 cal.
