37530. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitritek előállítására
Megjelent 1906. evi december ho lO-én. MAGY. KIR SZABADALM l HIVATAL SZABADALMI LÉTRÁS 37530. szám. IV/h/l. OSZTÁLYEljárás nitritek előállítására. BADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK CÉG R/M LUDWÍGSHAFENBEN. A szabadalom bejelentésének napja 1906 március hó 8-ika. Ha nitrogénoxydot (NO) közönséges hőmérsékletnél oxygénfölösleggel hozunk össze, az tudvalevőleg bizonyos idő múlva tökéletesen N02 , illetve N2 04 -dá oxydálódik. Berthelot vizsgálataiból azonban már régóta tudjuk, hogy ez az oxydáció első sorban N2 03 -hoz vezet (Bulletin de la Société chimique de Paris XXI, 1874, 100. és következő lapok) és pedig úgy, hogy a reakció ezen első része : 4 NO -+- 02 = 2 Na Os rendkívül gyorsan megy végbe, míg a további oxydáció: 2 N2 Os + 03 = 2 N2 04 aránylag lassan folyik le. Ezen reakciók quantitativ lefolyását újabban ismét Rasehig behatóan tanulmányozta (Zeitschrift ftir ang. Chemie 1905, 1281. és következő lapok). Rasehig arra az eredményre jutott, hogy lehetségesnek kell lennie a levegőből elektromos kisülések útján előállított nitrogénoxydot quantitative nitritté átalakítani, ha a készülékeket úgy építjük, hogy körülbelül egy másodperccel a nitrogénoxyd képződése után az ebből oxydáció útján kép- i ződő salétromossavnak abszorbeálása megy végbe. Természetes, hogy a készülék ilyen el- I | rendezése technikailag tetemes kényelmetlenségekkel járna. Azt találtuk, hogy nitritek előállítása céljából korántsem szükséges az abszorbeálást ilyen közvetlenül a nitrogénoxyd képződése után foganatosítani, ha csak gondoskodunk arról, hogy a nitrogénoxydból a föntemlített módon első sorban képződő N2 Os -tartalmú gázok az abszorbeálásig elég melegen tartassanak. Eddig ugyanis az összes szerzők figyelmét elkerülte az, hogy az oxydáció második fázisa: 2 N2 Oa 02 = 2 N2 OÍ, nagy mértékben függ a hőmérséklettől, akképen, hogy ez az átalakulás föltűnő módon annál gyorsabban megy végbe, minél alacsonyabb a hőmérséklet. így pl. ez a reakció 0° C.-nál kb. 20-szor gyorsabban megy végbe, mint 100° C.-nál. A nitritek előállítására szolgáló jelen eljárás erre az új megfigyelésre támaszkodik és abban áll, hogy N2 Os -tartalmú gázokat az abszorbeálásig oly melegen tartjuk, hogy az N02 -dá való további oxydáció teljesen vagy csaknem teljesen megakadályoztatik. Ez az eset beáll pl. akkor, ha kb. 300° C. hőmérsékletet választunk. Ily módon könnyen sikerül technikailag tiszta nitriteket előállítani. Az abszorbeáláshoz úgy alkálihydroxydok és alkálikarbonátok, mint föld-
