36538. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás arylszulfonidok nitrálására

Megjelent 1906. évi augusztus hó 39-én. ^ MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL. SZABADALMI LEIRAS 36538. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás aromás arylszulfamidok nitrálására. ACTIEN-GESELLSCHAFT FÜR ANILIN-FABRIKATION CZÉG BERLINBEN. Pótszabadalom a 33388. sz. törzsszabadalomhoz. Bejelentésének napja 1905 márczius hó 3-ika. Elsőbbsége 1904 február 2-ával kezdődik. A 83388. számú szabadalomban ismertetetteljárás további kiképzésénél kitűnt, hogy az aromás szulfamidok nitrálása vízzel hígított salétromsavval oly módon is foganatosítható, hogy a nitráló elegyhez a nitrálandó anyagnak még valamely alkalmas oldószerét, pl. methylalkoholt, ethylalkoholt, acetont, benzolt stb. adjuk. Ha az oldószer gyanánt alkalmazandó anyag salétromsavval nem elegyíthető, akkor a nitrálás folyamata alatt erélyes kavarásról kell gondoskodnunk. Ezen új eljárással ellentétben, melyet a reakciónak melegben való foganatosítása és erősen hígított salétromsav alkalmazása jellemez, a tolylszulfamidok nitrálását eddig úgy végezték, hogy a kiindulási anyagot alacsony hőmérsékletnél és jégeczet és igen erős (füstölgő) salétromsav elegyével nitrálták. (1. Ber. XXXV., 1440. 1. és Ber. XXXIII., 2498. 1., valamint Annalen 228., 240. 1.) Ezen ismert eljárásnál nem egységes terméket, hanem nagyobb mértékben nitrált termékek mellett izomer mononitrovegyületek elegyét, kapták, míg jelen eljárás szerint egységesen csakis egyetlen mononytroderivatumot kapunk és pedig kitűnő termelési hányad mellett. A kiindulási anyag gyanánt használt arylszulfamidok, valamint az ezekből képződő nitrotermékek előállítását és tulajdonságait már a 33388. számú törzsszabadalomban a példákban foglalt adatok és egy táblázat segítségével jellemeztük. 1. példa: 26-l kg. p-tolylszulfo-o-toluididot 32 kg. ethylalkoholban oldunk és 40 kg. 22'5° Bé.-s salétromsavnak hozzáadása után 12 órán át visszafolyásra állított hűtő alkalmazása mellett vízfürdőn forrásra hevítünk. A keletkező, alkoholban nehezen oldódó nitrotermék majdnem fehér kristályokban válik ki, és ha a cserebomlás befejeződött, a reakcióelegy kristályos péppé merevedik meg. Szűrés útján eltávolítjuk az anyalúgokat és így 175°-on olvadó p-nitroszármazékot kapunk. 2. példa: 247 kg. p-tolylszulfo-o-anilidot ugyanilyen mennyiségű benzolban oldunk; ezen oldatot erős kavarás mellett 40° Kg: 22° Bé-s salétromsavval együtt visszafolyó hűtő alkalmazása mellett körülbelül 10 óráig forrásig hevítjük. A cserebomlás előrehaladásának mértékében a keletkezett nitrotermék, mely benzolban nehezen oldódik, sárga kristályokban kiválik; a nitrálás befejezté-