36517. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a phenylnaphtimidazol aminooxyszármazékainak előállítására
— 2 — tralizáljuk; a kapott pépes tömeget lassankint olyan redukáló elegybe visszük be, melyet 50 r. vasforgács, 50 r. sósav és 100 r. víz fölfőzése útján kapunk. A redukálás befejezése után az anyagot szódával alkálikassá tesszük, leszűrjük és szárazra párologtatjuk. A megolvasztást aképen végezzük, hogy a fönt leírt módon kapott száraz anyagból 46 részt kb. 130°-ra fölmelegített olyan elegybe visszünk be, mely 70 r. kálihydrátból és 20 r. vízből áll. A hőmérsékletet lassankint 170°-ra fokozzuk. Körülbelül 1 óra lefolyása után az ömlesztéket jégre öntjük és sósavval megsavanyítjuk. Kihűlés után a leválott amidooxyphenylnaphtimidazolszulfosavat leszűrjük, mossuk és szárítjuk. A előbb említett 3-amino-phenyl l-2-naphtimid-azol-5'7-szulfosav sárga port képez, mely vízben meglehetősen könnyen, alkáliákban pedig könnyen oldódik. Savanyú oldataiból kisózható. A belőle olvasztás útján kapott 3-aminophenyl- 5-oxy-l-2-naphtimidazol-7-szulfosav kissé színes port képez, mely vízben nehezen oldódik. Alkáliákban ezen sav könynyen oldódik. Ezen oldatoknak ásványi savakkal vagy eczetsavval való megsavanyításánál a szabad szulfosav kicsapódik. 2. példa. 53 r. szulfanilsav-azo-2-naphtylamin-5-7-diszulfosavat a szokásos módon 45 r. ónklórürrel és 100 r. 12° Bé. sósavval redukálunk. Az így kapott folyadékba kavarás közben 50—80°-nál 15 r. p-nitrobenzaldehydet, 100 r. 40 °/0 -os eczetsavban oldva folyasztunk. Körülbelül 5 órai 60—70°-nál való kavarás után lehűtjük a folyadékot és a kondenzációs terméket leszűrjük. Szódaoldattal való melegítés által a nitrophenylnaphtimidazoldiszulfosav nátriumsójának ónmentes oldatát kapjuk, mely kihűlésnél aranysárgán válik ki. Ezen só oldatát 100 r. vasforgácsból, 200 r. vízből és 10 r. 12° Bé. sósavból álló meleg elegybe visszük be. Körülbelül 1 óra hosszat főzünk, a vasat szódával kicsapjuk és a szűrt folyadékot megsavanyítjuk. A 4-aminophenyll-2-naphtimidazol-5-7-diszulfosav sárga test alakjában válik ki, melyet préselünk és megszárítunk. A sav, mint az előbbi példa izomérvegyülete, vízben meglehetős könynyen, alkáliákban igen könnyen oldódik. Ha az így kapott vegyület 1 részét 4 rész marónátronnal és kevés vízzel egy órán át 170°-nál ömlesztjük, akkor a 4-aminophenyl-5-oxy-l, 2-naphtimidazol-7-szulfosavat kapjuk. Az ömlesztéket jégre öntjük, sósavval megsavanyítjuk és az új savat leszűrjük, melyet azután mosunk és szárítunk. Szétdörzsölve sárgás port képez, mely vízben nehezen, alkáliákban könnyen oldódik. 3. p é 1 d a. 32 r. 2'3-naphtylendiamin-5-7-diszulfosavat (86448. sz. német birodalmi szabadalom) 500 r. vízben melegen oldunk, 6 r. 12° Bé. sósav hozzáadása után 15 r. m-nitrobenzaldehydnek 50 r. alkoholban való oldatát lassan befolyasztjuk és azután 60—70°-nál még körülbelül 6 óra hosszat kavarjuk. Krétával neutralizálunk és a fönt leírt módon vasklórürrel redukálunk. A vastól megszabadított redukciós lúgból sósavval kicsapjuk a 3-aminophenyl-2'3-naphtimidazol-5"7-diszulfosavat. Ez száraz állapotban halványsárga port képez, mely vízben kevéssé, alkáliákban könnyen oldódik sárgás-zöld fluoreszkálással. Az előbbi példák módjára 180—190°-nál maróalkálival ömlesztve, ezen diszulfosav a 3-aminophenyl-5-oxy-2-3-naphtimidazol-7-szulfosavat adja. Ezen sav sárgásszürke port alkot, vízben nehezen, alkáliákban könynyen oldódik. 4. példa. Ezen azofestéknek: szulfanilsav-azo-2-naphtilamin-5-7-diszulfosav redukálása útján keletkezett 1'2-naphtylendiamin-5 7-diszulfosav savanyú oldatát molekuláris mennyiségű 3-nitro-4-dimethylaminobenzaldehyd-6-szulfosavval több órán át melegítjük. A kondenzálási termék a koncentrált oldatból kristályos alakban részben kiválik. A leírt módon való redukálás útján megkapjuk az igen könnyen oldódó 3-amino-4-dimethylamino- 6-szulfophenyl- 1'2-naphtimidazol-5'7-diszulfosavat, mely koncentrált alkálikus oldatból eczetsavval kicsapható. Sárga port képez. Ha ezen naplitimidazolszulfosavat egy órán át 180°-nál marókálival vagy marónátronnal
