35993. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kamfenek előállítására terpentinolajból, valamint azoknak borneolokká és kámforfélékké való átalakítására

Megjelent 1906. évi jttnius hó 27-én. magy. ^ kir. SZABADALMI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 35993. szám. IV/h/i. OSZTÁLY. Eljárás kamfenek előállítására terpentinolajból, valamint azoknak kámforfélékké való átalakítására. DR

BÉHAL ÁGOSTON TANÁR, MAGNIER PÁL ÉS TISSIER KÁROLY VEGYÉSZEK PÁRISBAN. A szabadalom bejelentésének napja 1904 junius hó 1-je. Az eddig ismert eljárásnál a pinenklorhidrátból indulnak ki, melyet kamfenné alakítanak, melyből azután vagy közvetlen oxidáczió utján készíthető kámfor, vagy pedig az által, hogy a kamfent előbb borneolokká alakítják, melyeket aztán kámfor előállítása czéljából tovább kezelnek. A kamfen előállítására több eljárás ismeretes. A jelen találmány azon eljárás tökéletesbbítését czélozza, mellyel ezen vegyületet eczetsavas oldatban kapjuk meg. Wallach (Liebig's Annalen 239. k. 6. 1.) úgy készíti a kamfent, hogy egy rész pinenklorhidrátot, egy rész víztelenített eczetsavas nátriummal és két rész eczetsavval 3—4 órán át 200° C-ra hevít. Azután vízgőzzel desztillál és az első részletet rektifikálja. Marsh és Stoekdale (Journal of the Chemical Society 57. k. 965. 1.) a Wallach-féle eljárást ausztráliai terpentinolajnál alkalmazták és kamfent, úgyszintén különösen bornilacetatot kaptak, ha 250° C.-nál dolgoztak. Föltalálok azt találták, hogy a víztelenített eczetsavas ólom eczetsavas oldatban majdnem quantitativ reagál a pinenklorhidrátokkal és ezeket kamfenekké alakítja. Dolgozhatunk közönséges nyomásnál vagy pedig autoklávákban. Az első esetben két molekula eczetsavas ólmot kell venni, mert ólomacetoklorid keletkezik; autoklávban dolgozva, elegendő egy molekula eczetsavas ólom. Példa. Autoklávába 516 g. pinenklorhidrátot, 460 g. víztelenített eczetsavas ólmot és 1500 g. eczetsavat adunk és olajfürdőben két órán át kb. 140° C-nál hevítjük. A lehűlt folyadékot szürjük és vakuumban addig desztilláljuk, míg a hőmérséklet 90° C-ra nem enelkedik. Az eczetsavas folyadékot 0° C-ra lehűtjük, mikor a sav főrésze kikristályosodik. A szilárd részt elkülönítjük a folyóstól, amely utóbbiban a kamfen foglaltatik. Ezután neutralizálunk és vízgőzárammal desztillálunk. Ha chemiailag tiszta kamfent akarunk készíteni, akkor még egyszer rektifikálunk. Ezen műveletnél kevés bornilacetát és izobornilacetát képződik. Ha az autoklávában a hevítés 180° C.-nál egy óra hosszat tart, akkor a bornil- és izobornilacetát mennyisége tetemesen szaporodik és ezen anyagok képződése főreak-