35595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás borneol előállítására
Megjelent 1906. évi április hó S O-án. ___ MAGY. SZABADALMI KIR HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 35595. szám. IV/hi. OSZTÁLY. Eljárás borneol előállítására. CHEMISCHE FABRIK AUF AKTIÉN (VORM. E. SCHERING) CZÉG BERLINBEN. A szabadalom bejelentésének napja 1905 október hé 28-ika Megállapíttatott, hogy a pinen haloidhydrátjainak magnéziumvegyületei (pinenchlórhydrat, pinenbrómhydrat, pinenjódhydrat) igen könnyen absorbeálnak oxygent, miközben komplex inagnéziumvegyületekké alakulnak, melyek hígított savakkal való szétbontásnál borneolt szolgáltatnak. A pinenhaloidhydrátok magnéziumvegyületei legjobban úgy állíthatók elő, hogy valamely pinenhaloidhydrát oldatát valamely katalizátor pl. valamely, a magnéziummal jól reagáló alkyl- vagy arylhalogenid, mint jódmethyl, jódáthyl, brómáthyl, brómbenzol, jódbenzol, benzinchlorid, bornyljodid és hasonló vegyület jelenlétében magnéziumra hagyjuk hatni. Legczélszerűbben úgy járunk el, hogy az említett alkyl- vagy arylhalogenidek valamely átherikus oldatát mindenekelőtt magnéziumra hagyjuk hatni és azután a pinenhaloidhydrát valamely oldatát adjuk a keverékhez. Borneol előállítására pinenchlórhydrátból, mely a legolcsóbb kiindulási anyagot képezi, pl. a következő módon járunk el: kg. fém-magnéziumot 0*2 kg. brómáthylnek 0-8 kg. száraz átherben való oldatával leöntünk. Rövid ideig tartó kavarás után energikus reakció áll be, mely az áther heves forrásából ismerhető föl. Mielőtt a reakció véget ér, 10 kg. pinenchlór-hydratnak 6 kg. száraz atherben való oldatát engedjük lassan befolyni a folytonosan mozgásban tartott keverékbe, miközben az oldat hozzáfolyását úgy szabályozzuk, hogy csöndes forrás menjen végbe. A reakció megtörténtével a reakciókeverékbe oxygent vagy valamely oxygent tartalmazó gázt, pl. atmospharikus levegőt vezetünk be a reakcióedénynek vízzel való hűtése közben, míg az oxygen többé nem absorbeáltatik. Jégnek és higított savaknak a gyöngén savanyú reakció eléréséig való hozzáadásakor a reakciómasza két rétegbe különválik. Az alsó, vizes réteget lebocsátjuk, az átherikus réteget, ha savanyúan reagál, neutralizáljuk, azután megszárítjuk és az athertől ledestillálással megszabadítjuk. Az ekkor destillációmaradvány gyanánt nyert nyers borneolt alkalmas oldószerekből, pl. petrolatherből. alkoholból, benzolból való átkristályosítással megtisztítjuk vagy a phtalsaveszterbe való átalakítással a tisztátlanságoktól elkülönítjük. A jelen eljárásnál a pinenhaloidhydrátok magnéziumvegyületei majdnem quantitative átalakíthatók a megfelelő hydroxyl-vegyületbe, a borneolba.
