35455. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminobenzoesavalkalminesterek és ezek derivátjainak előállítására
aethylestert és 5 rész oxaethylpiperidint nyitott lombikban olajfürdőben 4—6 órán át 200—210°-ra hevítünk és azután a fölös oxaethylpiperidint vakuumban ledestilláljuk. A maradékot hígított sósavval pontosan neutralizáljuk; kevés változatlan aminobenzoesavaethylestert leszűrünk vagy kiaetherezünk. A nyert oldatot ezután a kristályosodásig bepárologtatjuk. Végül alkoholból való átkristályosítás útján az oxaethylpiperidin p-aminobenzoesavesterének chlorhydrátját tisztán nyerjük. Ha a sónak vizes oldatát alkalival keverjük, akkor a bázis gyorsan megdermedő olaj alakjában kicsapódik. Ligroinból való átkristályosítás után 90°-nál olvadó, színtelen tűket képez. IV. példa: 2 rész oxaethylpiperidint és 3 rész p-aminobenzoesavat hűtés közben 10 rész tömény kénsavba adagolunk és az oldásig kavarunk. Ezután a keveréket néhány órán át 90—100°-ra melegítjük, kihűlés után jégvízbe öntjük és a folyadékot erős alkalikus reactióig ammóniákkal keverjük, mire aztán a p-aminobenzoesavnak képződött oxaethylpiperidinesterét aetherrel extraháljuk. A nyert bázist tisztítás czéljából chlorhydráttá alakítjuk át és ezen utóbbit alkoholból átkristályosítjuk, ekkor az említett anyagot 213° olvadási ponttal bíró színtelen tűk alakjában kapjuk. A leválasztott bázis ligroinből tűk alakjában kristályosodik ki és 90°-nál olvad. V. példa: p-nitrobenzoylchloridból propylenchlofhydrinnel CH8 .CH(OH)CHa Cl való átalakítás útján p-nitrobenzoylchlorisopropanolt állítunk elő és ezt p-aminobenzoesavchlorisopropylesterré redukáljuk. Ezen ester 69°-nál olvad. Alkaminesterré való átalakítás czéljából annak 5 részét 8 rész piperidinnel 8 órán át csőben 100—120°-ra hevítjük. Hígított sósavban való oldás és aetherrel való kirázás után vegyületeket távolítunk el és ezután a p-aminobenzoylpiperidopropanolt kaliumkarbonáttal kiválasztjuk. Ez eleinte olajos, lassanként aztán megdermed és ligroinból kristályosítás által 82°-nál olvadó tűk alakjában nyeretik. VI. példa: o-nitrobenzoylchloridnak diaethylaminoaethanollal való átalakítása útján nyert o-nitrobenzoyl daethylaminoaethanolt, mely olajként nyeretik, ónnal és sósavval redukálunk. Az ónnak kénhydrogén segélyével kénes ón alakjában való eltávolítása után az o-aminoalkaminestert kaliumkarbonáttal kicsapjuk és aetherben fölfogjuk, amikor is az az aethernek ledestillálása után olaj alakjában marad vissza; monochlorhydrátja alkoholból kristályosodik, vízben igen könnyen oldható és 125—127°-nál olvad. VII. példa: 1 rész m-aminobenzoesavaethylestert, 2 rész oxaethylpiperidinnel 12 órán át a forrásig hevítünk és ezutána fölös oxaethylpiperidint vacuumban ledestilláljuk. A maradékot hígított sósavval neutralizáljuk ég az oldatot aetherrel fölrázzuk, hogy a változatlan aminoaethylestert eltávolítsuk. Az oldatnak bepárologtatása és kristályosítás útján az m-aminoalkaminesternek chlorhydrátját nyerjük, melyből alkali a szabad estert leválasztja; az így nyert anyagból petrolaether olvad ki; 73— 74°-nál kristályosodik. VIII. példa: 4 rész ra-aminobenzoesav. chloraethylestert, mely m-aminobenzoesavnak aethylenchlorhydrinnel való aetherifikálása vagy m-nitrobenzoylaethylenchlorhydrinnek reductiója által nyeretik, 3 rész diaethylaminnel 10 órán át 100—120°-ra hevítünk. A reactió termékét víz hozzáadagolása után olajként kiválasztjuk és ez utóbbi aetherben fölfogjuk. Az aethernek ledestillálása után az m-aminobenzoesavdiaethylaminoaethanolester a hidegben megdermedő olaj gyanánt marad vissza. Az estert tisztítás végett monochlorhydrattá alakítjuk át és ez utóbbit alkoholból való átkristályosítás útján 118—120°-nál olvadó színtelen prismák alakjában nyerjük. Hasonló módon nyerjük az amiuobenzoesavaknak más alkaminestereit, ha az említett eljárások egyike szerint járunk el. SZABADALMI IGÉNY. Eljárás az ortho-, metha- paraaminobenzoesavak és ezek alkylderivátjai, alkaminjei (alkinek, aminoalkoholok) estereinek
