35185. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kámfornak isoborneolból való előállítására

Megjelent 1906. évi márczius hó 14-én. MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL. SZABADALMI LEÍRAS 35185. szám. lV/h/i. OSZTÁLY. Eljárás kámfornak isoboraeolból való előállítására. CHEMISCHE FABRIK AUF AKTIÉN (VORM. E. SCHERING) GZÉG BERLINBEN. Bejelentésének napja 1905 julius hó 15-ike. Elsőbbsége 1904: május 17-éveI kezdődik. Ismeretes dolog, hogy az isoborneol bizonyos oxydáló-szerekkel, mint például chromsavval, salétromsavval vagy permanganáttal való kezelés folytán kámforrá változik. Tapasztaltuk azt is, hogy az oxydáció létrehozható oxygén vagy levegő segélyével is valamely kontakt anyag alkalmazásával vagy anélkül. Ez nem volt előrelátható, mivel nem mindegyik oxydáló-szer vezet a kívánt eredményre. Sőt azon körülményből, hogy az isoborneol tercier alkoholnak tekintetik, az volna következtethető, hogy szabályosan végbemenő oxydáció folytán nem jön létre kámfor. Tényleg, ha például barnakő és kénsav hat isoborneolra, főként aldehydek képződnek. Ellenben a levegővel vagy oxygénnel való oxydálás folytán sem aldehyd, sem pedig más keton nem jön létre. Az oxydáció tehát meglepő módon igen simán folyik le. Ehhez járul még az, hogy az oly olcsó oxydáló-anyagnak, mint az oxygénnek vagy a levegőnek alkalmazása más oxydáló-szerek alkalmazásával szemben lényeges technikai előnyöket nyújt. Az eljárás pétdául a következő: 1. 1 kg. isoborneol kb. 160°-ra fölhevíttetik és egészben 800 1. oxygénnek lassú átvezetése által gőzzé változik. Ezen gőzkeveréket 180° hőmérséklet mellett rézsodronyszövetből készült spirálisokon úgy vezetjük át, hogy ezen hőmérsékletet kb. 3 órán át megtartsa. A spirálisokon való átvezetés után a gőzkeveréket lehűtjük, miközben egy üledék csapódik le, a mely 20%-nyi kámfort és azonkívül változatlan isoborneolt tartalmaz, a mely újból fölhasználható gyártási czélokra. Más ketonok vagy aldehydek nem képződnek. Csupán kismenynyiségű szénsav jön létre. (Körülbelül a termék 1%-ának megfelelő mennyiség.). 2. 1 kg. isoborneolt kb. 170°-ra fölhevítünk és kb. 300 1. légáram segélyével gőzállapotba hozunk. Ezen légáramot 175—177° hőmérséklet mellett oly módon vezetjük el réz fölött, hogy a gőzkeveréknek egyes részecskéi kb. 3 órán át jussanak érintkezésbe a fölhevített rézzel. A lehűtött üledék kb. 6% kámfort tartalmaz változatlan isoborneollal, a mely utóbbit ismét fölhasználjuk gyártási czélokra. 3. 1 kg. isoborneolt kb. 180°-ra fölhevítünk és kb. 250 1. oxygén átvezetése által elpárologtatunk. A gőzöket ekkor egy kb. 180°-ra fölhevített üvegcsövön vezetjük át, a mely agyagdarabokkal van megtöltve, mint semleges töltelékkel. Eközben kámfor, camphen és isoborneol keveréke keletkezik.