34409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehydszármazékok előállítására és ezeknek maratására és nyomtatásra való alkalmazására
_ 4 — legben szirupszerű maradék kihűlésnél kristályszerűen megmerevedik. V. Példa. 500 részt az 5867/03. számú angol szabadalom szerint formaldehydnak tiszta B. A. S. F. kydroszulfitra (kristályvíztartalmú nátriumhydroszulűtnak kb. 64%-os alkoholos pásztája) való behatása útján előállított reakciótermékből, a mint azt a reakcióelegy lehűtése útján kapjuk meg, metylalkohollal rövid ideig melegen többször digerálunk. A további földolgozás a III. példa szerint történik. A kapott termékek az I. és IV. példa szerint előállított termékekkel azonosak. VI. Példa. Tetszőleges módon (pl. a IV. példa szerint) előállított koncentrált formaldehydhydroszulfitoldatot lassan esetleg 35—40° C.-nál elpárologtatunk és a kivált kristályokat időközönként leszívatjuk. Ilyen módon könnyen sikerül, néhány alacsonyabb százaléktartalmú frakció után olyant kapni, a mely kb. 88% szulfoxylsavvegyületet tartalmaz. Ha a műveletet ezen frakcióval megismételjük, akkor az anyagot tisztán kapjuk meg. VII. Példa. Koncentrált neutrális vagy alkálikus nátriumhydroszulfitoldathoz 1 molekula Na2 S2 04 ra 1 molekula nátronlúgot (40° Bé-s) és azután 1 molekula (35%-os) formaldehydet adunk, mi mellett az egész elegy önmagától megmelegedik. A kapott reakcióoldatot, melyet közvetlenül is fölhasználhatunk, legjobb először is a keletkezett nátriumszulfittól ennek kiválásáig tartó bepárologtatás vagy egyenlő térfogatú alkohollal való kicsapás és leszivatás útján megszabadítani. A szűrletet azután esetleg vákuumban szirup sűrűségre bepárologtatjuk. Ha azt hosszabb ideig állni hagyjuk, vagy gyorsabban máikész kristályok beoltása útján a szirup majdnem színtelen kristálymasszává merevedik meg. A kapott termék, a formaldehyd-szulfoxylsav nátriumsója, vízben és forró alko, hóiban könnyen oldható és az utóbbiból átkristályítható. Ezen 1. g.-ja melegben kb. 14—1-5 g. indigót színtelenít. Mészhydrát és barithydrát oldatából nehezen oldható sókat csapnak ki, melyek 1 atom földalkálifémre 1 atom ként tartalmaznak. VIII. Példa. 1-93 kg. Zinkhydroszulíitot, melyet a 32472. számú szabadalom szerint állítunk elő 10 liter vízben oldunk és alapos kavarás mellett fokozatosan 35 kg. 40° Bé-s nátronlúgot és l-2 kg. 30%-osformaldehydot adunk hozzá. A Zink legnagyobb részt Zinkszulfit alakjában kiválik. Ezután szűrünk és a sziirletet vákuumban bepárologtatjuk. A kapott termék a formaldehydszulfoxylsav nátriumsója. IX. Példa. 300 liter nátriumhydroszulfitoldatot, mely 48-5 kg. Na2 S2 04 -t tartalmaz, először is mésztejjel, melyet 10 kg. égetett mésznek vízzel való oltása és finom péppé kavarása útján állítunk elő, és azután 29 kg. 30%-os formaldehyddal jól összekeverünk. A reakció meleg fejlődés mellett megy végbe. A keletkező szulfit egyrésze kálciumszulfit alakjában válik le, melyet szűrés útján eltávolítunk. A szűrlet a keletkezett aldehydvegyület nátriumsójának mészmentes oldata, mely azonban még a neutrális nátriumszulfit maradékával szennyezve van. Ezt úgy mint a VII. példánál, először is alkohollal csaphatjuk ki, vagy pedig az oldatot közvetlenül bepárologtathatjuk, stb. Ha a fönti példánál több meszet veszünk, akkor az aldehydvegyület nehezen oldható kétbázisos kálcumsó alakjában a csapadékba jut. Mészhydrát helyett barit- vagy stronciumhydrát is alkalmazható. X. Példa. Ha a VII. példában alkalmazott formaldehydot 1 molekula acetaldehyddal helyettesítjük, melyet előnyösen 40—50%-os vizes oldatban alkalmazunk, és egyébként a VII. példa szerint dolgozunk, akkor az acetaldehyd-szulfoxylsav nátronsóját kapjuk, mely
