33822. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-szubsztituált aromás aryl és alkaryl szulfamidok o-nitroderivátjainak előállítására

Megjeleni I9(>5. évi szeptember hó 17-én. MAGY. -gg. KIR. SZABADALMI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 88822. szám. IV/h/l. OSZTÁLYEljárás p-szubsztituált aromás aryl- és alkarylszulfamidok o-nitroderivátjainak előállítására. ACTIEN-GESELLSCHAFT FÜR ANILIN-FABR1KATION CZÉG BERLINBEN. A szabadalom bejelentésének napja IS05 márczius hó 27 ike. A 33388. 1. számú szabadalom alapjául szolgáló nitráló eljárás szabad paraállással bíró arylszulfamidoknál egységesen és csaknem elméleti termelési hányad mellett (p) nilroszármazékokat ad. Azt találtuk már most, hogy ugyanazon módszer olyan arylszulfamidoknál, melyekben a paraállás nem szabad, ép olyan egységesen és quantitativ módon orthonitroszármazékokhoz vezet. Az eljárás egyaránt sikeres, úgy a föl nem oldott arylszulfamidok kezelésénél hígított salétromsavval magában, valamint a nitrálandó anyagok alkoholos, benzolos, acetonos, éteres és hasonló oldószerekben való oldatainak alkalmazása esetén is. Jelen eljárás úgy, mint a 33388. számú szabadalom eljárása az eddig ismeretes hasonló eljárásoktól (Ber. XXXV., 1441.) abban tér el, hogy jelen esetben hígított salétromsavval melegben dolgozunk, oldószer alkalmazásával vagy e nélkül. A régi eljárás ezzel szemben füstölgő salétromsavat használ hidegben, jégeczet hozzáadása mellett. Jelen eljárás továbbá abban tűnik ki az ismertek fölött, hogy csaknem elméleti termelési hányadot ad, valamint abban, hogy csak egyetlen nitrocsoport lép be, és pedig mindig orthohelyzetbe a szulfamidocsoporthoz. A képződött orthonitroszármazékok az arylszulfomaradéknak koncentrált kénsavval hideg úton való leválasztása útján könynyen a megfelelő o-nitroaminokká alakíthatók át. Az o-nitroarylszulfamidok redukálása útján amidoszármazékokat kapunk, melyek az arylszulfomaradék leválasztása útján hasonlóképen o-dinaminokká alakíthatók át. Mindezen termékek a festőanyaggyártásnál kiindulási anyagok gyanánt szolgálnak. Példák: I. 281.5 kg. p-tolylszulfo p-klóranilidot | 1000 liter víz és 422 kg. 22° Bé. salétromsav elegyével gőzfürdőn lassan fölmelegítünk és 3 órán át alapos kavarás közben körülbelül 95° C.-ra hevítünk. A szulfamid eleinte megömlik, szemlátomást megsárgul és lassanként darabosan megdermed. Kihűlés után a terméket leszívatjuk és mossuk. Alkoholból átkristályosítva, az o-nitro p-klór I p-tolylszulfoanilid 110° C.-on olvad meg. II. 291 kg. p-tolylszulfo p-fenetiditet ' 800 kg. alkohollal és 660 kg. 22.5° Bé. sa-