33388. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás arylszulfamidek nitrálására

Megjelent 1905. évi julius hó 1-én. MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 38888. szám. IV/h/l. OSZTÁLYEljárás aromás arylszulfamidek nitrálására. ACTIEN-GESELLSCHAFT FÜR ANILINFABBIKATION CZÉG BERLINBEN. Bejelentésének napja 1904 szeptember hó 26-ika, Elsőbbsége 1903 deczember 14-től kezdődik. A nitrálás szokásos módszerei az arylszulfamideknél eddig nem vezettek gyakorlatilag eredménnyel foganatosítható eljárásra a nitroderivatok előállításánál. A koncentrált salétromsavval jégeczetoldatban való nitrálás, a mint azt Reverdin (Ber. d. chem. Ges. XXXV. 1440. 1.) az o. tolmidin p. tolnolszulfamidjánál végezte, gyakorlati czélokra nagyon költséges és azonfelül nem ad egységes terméket, hanem dinitrovegyületek mellett izomér mononitroszármazókokat. Ha a nitrálást koncentrált kénsavban végezzük, akkor az arylszulfomaradék elválását és ennek folytán a továbbmenő bomlást nem lehet elkerülni. Mi azt találtuk, hogy a nitrálás simán végezhető, ha az arylszulfamideket melegben hígított salétromsavval kezeljük. A nitrálandó anyagokat vizes szuszpenzióban egy egész két molekulának megfelelő mannyiségű salétromsavval melegen digeráljuk, mire azok lassanként mononitroderiváttá alakúinak át. Izomér vagy egyéb melléktermékek keletkezése majdnem teljesen el van kerülve és a nitrocsoport teljesen a parahelyzetbe lép az arylszulfamidocsoporthoz. Az ilyen módon kapott nitro' arylszulfamidekből az arylszulfomaradékok nak koncentrált kénsavval való leválasztása után a megfelelő p. nitroamineket kapjuk. A p. nitroarylszulfamidek redukálása útján keletkeznek a p. amidoarylszulfamidek, melyek festékek előállításánál alkalmaztatnak. 1. példa: 26'1 kg. tolylszulfo (o) toluididszulfamidet finoman porítunk és 200 1. vízzel és 42 kg. 22-5° (Bé) salétromsavval kavarás mellett vízfürdőn melegítünk. Ekkor az eredetileg fehér kristályok lassanként a nitrovegyület kicsi, sárgás pelyhére esnek szét. A művelet tartama függ a választott hőmérséklettől. Ha közepes hőmérsékletnél dolgozunk, akkor a reakció hosszabb időt igényel, míg forrási hőmérsékletnél kb. 6—8 óra alatt be van fejezve. A kapott csapadékot azután leszívás, illetve sajtolás útján elkülönítjük az anyalúgoktól, vízzel mossuk és szárítjuk. Alkoholból való átkristályosítás után megkapjuk az ismert p. nitro (o) tolnidin p. szulfamidet, melynek olvadási pontja 173—175° C. 2. példa: 263 kg. fenilszulfo (o) anisididet 2200 1.