31952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás koncentrált hangyasav előállítására formiátokból
— 2 kénsavnak hozzáadása, a mit eddig bizonyos okokból szükségesnek tartottuk, e szerint fölösleges. Az eljárás ennélfogva még nyers formiát földolgozásánál is, rögtön technikailag klórmentes savat ad, melynek koncentrációja kizárólag az oldáshoz használt hangyasav és az alkalmazott kénsav koncentrációjától függ. A gyakorlatban főképen a nátriumformiátot alkalmazzuk. Ezen eljárásnál pl. koncentrált hangyasavnak (b. 100°/o hangyasavtartalommal) oldószer gyanánt való alkalmazásánál ebből kb. 100 kg.-ot ós kb. 100 kg. nátriumformiátot vihetünk be a bontóedénybe és azután kavarás és az elkei ülendő hőmérsékletemelkedésnek hűtés útján való megakadályozása közben kb. 70 kg. kénsavat (100»/0 H„ S04 , tartalommal) adunk hozzá. A reakció befejezése után újból és hasonló módon 100 kg. nátriumformiátot és 70 kg. ilyen kénsavat adunk hozzá. Ezt annyiszor ismételhetjük, a mint azt az illető edény térfogata megengedi. Ezután desztillálunk. A gőzöket ismert módon hűtés útján kondenzáljuk, miáltal a kivánt koncentrált hangyasavat kapjuk. Ezen desztillált hangyasavból vehetjük az új művelethez szükséges mennyiséget, úgyhogy csak a gyártás megkezdéséhez kell külön hangyasavat beszereznünk. Lehet azonban desztillált hangyasav helyett a reakciófolyadéknak oly nagy részét használni oldószer gyanánt a művelet foganatosításánál, mely a művelethez szükséges hangyasavmennyiséget tartalmazza. A kénsav nemcsak mint ilyen, hanem savanyú szulfát (pl. nátriumbiszulfát) alakjában is egész hasonló módon alkalmazható az ismertetett eljárásnál. Ezen esetben a reakciónál a savanyú szulfátban tartalmazott kénsavnak az a része működik közre, mely a neutrális szulfátnak megfelelő kénsavmennyiséget túlhaladja, vagyis úgyszólván félig kötött állapotban van jelen. A savanyú szulfát tehát jelen eljárásnál épen úgy működik, mint a koncentrált kénsav, mellyel jelen esetben equivalensnek tekintendő. Minden különben alkalmazandó . egy molekula (H2 SOJ helyett a savanyú szulfát félig kötött kénsavának egy-egy molekuláját, nátriumbiszulfáttól tehát két-két molekulát használunk föl. Ennek alapján a savanyú szulfát alkalmazandó mennyisége könnyen kiszámítható. A koncentrált hangyasavvá és neutrális szulfáttá való cserebomlás így is simán megy végbe, míg az más illó savak előállításánál ismeretes módszerek szerint a szükségelt magas hőmérséklet folytán ki van zárva. Ha a hangyasav helyett más oldószert használunk, mely a fölszabadított hangyasav desztillálásánál ez utóbbit nem higítja, így pl. eczetsav alkalmazásánál, egész hasonló módon járunk el. Koncentrált kénsav a koncentrált hangyasavat már alacsony hőmérsékletnél lassan, emelkedő hőmérsékletnél gyorsabban szénoxydra és vízre bontja. Ezen akadt meg eddig teljesen minden eljárás 70°/0 -nál koncentráltabb sav közvetlen előállítására formiátból és kénsavból és még az ilyen sav is csak bizonyos elővigyázati szabályok betartásával állítható elő veszteség nélkül. Hogy tehát 66° Bé vagy még erősebb kénsav alkalmazásánál a hangyasav bomlása elkerülhető, azt nem lehetett előre látni, ann.il kevésbé, mert a formiátnak a koncentrált kénsavval való elegyítésénél tetemes hőmérsékletemelkedés áll be, mely erős bomlást szokott eredményezni és ennélfogva nemcsak előre nem látható, hanem egyúttal technikailag nagy fontosságú eredménye ezen eljárásnak az, hogy lehetővé teszi formiátból és legerősebb kénsavból azonnal 100°/0-os hangyasavnak előállítását anélkül, hogy a legcsekélyebb, egyébként elkerülhetetlen bomlás lépne föl. SZABADALMI IGÉNYEK. 1. Eljárás koncentrált hangyasav előállítására formiátból, jellemezve az által, hogy a formiátot olyan folyadékban (pl. hangyasavban, eczetsavban stb.) oldjuk, mely a fölszabadított hangyasav desztillálásásánál azt a párlatban nem higítja, azután kénsavat (mint ilyent vagy savanyú szul-
