29855. lajstromszámú szabadalom • Eljárás chrlóteofillin előállítására

Megjelent 1 i»04. évi április lió 297-án. MAGY SZABADALMI SZABADALMI LEÍRÁS 29855. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás klórtheofillin előállítására. C. F. BOEHRINGER & SÖHNE CZÉG MANNHEIM/M

WALDHOFBAN. Bejelentésének napja 1903 október hó 23-ike. Elsőbbsége 1902 október 16-tól kezdődik. A 17,162. számú szabadalmi leírásban ismertetett eljárásnál paraxanthin 1, 7-dimethilxanthin előállítására a CHS

. N . CO OC C.

N< / ch8 C.C1 CH3

Cl. N . C . N képletű 1., 7-dimethil 3 klórmethil 8-klórxanthinból indulunk ki, mely azáltal keletkezik, hogy 8 klórkaffeint körülbelül 150° C.-nál f'oszforpentaklorid foszforoxiklorid elegye klórozó hatásának vetjük alá. Kitűnt, hogy a klókaffein klórozását más útra terelhetjük, ha a klórnak alkalmas közegben, mint pl. nitrobenzolban, foszforoxidkloridban stb. való oldatát, 50° C.-nál vagy ennél magasabb hőmérsékletűéi a klórkaf-CH,. N . CO OC C

. N< CH2

Cl CC1 feinra hagyjuk hatni. Ez esetben a klór nem a 3 nitrogénhez kötött methilcsoport egyik hidrogénatomját helyettesíti, hanem a 7 methilcsoport egy hidrogénatomját, úgy hogy 71

, 8-diklórkaffeint kapunk, a következő képlettel: CHS

. N . CO / 1 /CH, Cl OC C.N< \ II >CC1 j ch8

. n . c . n^ ' A 7l

, 8-diklórkaffeinban, hasonlóan mint a 17,162számúszabadalmi leírásban ismertetett ; izomereknél, a klórmenthilen-esoport könnyen elválasztható. Ha ezen anyagot vízzel, hígított savakkal vagy alkáliákkal melegítjük, akkor az formaldehid és sósavképződés mellett hidrolizáltatik és 1, 3-dimethil (8 klórxanthin (klórtheofillin) keletkezik. CHS

. N . CO + Ha

O OC C.NH .CC1 + CH2

0 + HC1 CH3

. N . C. N* Az ily módon előállított klórtheofillint redukczió útján könnyen alakíthatjuk át a gyógyászati ezélokra értékes theofillinné. Példák : I. a) A 71

, 8-diklórkaff'ein előállítása. 23. g. száraz klórkaffeint 100 cm3

foszforoxikloiiddal, melyben 9 g. klórgáz van CH, . N . C . N oldva, zárt edényben 9 órán át 100° C.-ra hevítünk. Ezután kihagyjuk hűlni és a foszforoxikloridot vakuumban ledesztilláljuk, mi-i mellett a diklórkaffein majdnem tiszta álla| pótban visszamarad. Forró methilalkoholból szemölcsökké egye-