28973. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxycyclohexancarbonsavaknak, cyclohexencarbonsavaknak, ezek estereinek és oxyclohexancarbinoloknak (terpernglycoloknak) előállítására
— 7 -A sav valószínűleg ezen két isomernek CH3 CHS CH CH—COOH CH ^/CH-CHS CH2 CHS CHS V c CH2 CH—COOH C CH, CH—CO" 0—CH\ /CH CHS I I CH, és trimethyl-cyclohexencarbonsavból áll. Ez utóbbit a destillatumnak hígított nátronlúggal vagy szódaoldattal való fölrázás által különítjük el. Tisztítás czéljából a hígított ásványi savval az alkoholikus oldatból kicsapott savat vacuumban desztilláljuk. IX. példa. Trimethylcyclohexencarbonsav-CH \ CH -CH3 CH keveréke. A sav a Tiemann-féle és cyclogeraniumsavval (Ber. d. d. chem. Ges. XXVI, 2725 és XXXIII, 3725) isomer és ezekhez hasonlóan csekély aciditással bír Phosphortrichlorid helyett hasonló eredménynyel alkalmazható phosphoroxychlorid is. VIII. példa. Trimethylcyclohexencarbonsavnak trymethyl-oxy-cyclohexancarbonsavból való előállítása. 100 rész 176—178° (8 mm.) forrponttal biró trimethyl-oxy-cyclohexancarbonsavat 50 rósz finoman őrölt kaliumbiszulfattal vacuumban olajfürdőból való desztillálásnak vetettünk alá. 110—130° (12 mm.)-nél 80 rész színtelen olaj megy át, mely lényegében majdnem egyenlő mennyiségű laktonbó! CHS CH3 nak trimethylhalogen (X) cyclohexancarbonsavesterből CH. CH, CH3 C X.CH CH -COOC,H, CH-CH, CH2 való előállítása. Trimethyl-oxy-cyclohexancarbonsavester, a mint az a VII. példából is kiviláglik, a foszfornak halogenvegyületeivel egyáltalán nem vagy csak alárendelt fokban alakítható át a megfelelő trimethyl-halogen-cyclohexancarbonesterré. Az említett halogenesterek azonban halogenhydrogén behatása alatt könnyen vihetők át a trimethyl-oxycyclohexancarbonesterbe és alkoholikus kulival való fölhevítésnél ez utóbbi konczentrácziója és a hőmérsék szerint trimethylcyclohexencarbonsavat vagy ennek estereit szolgáltatja. Czélszerüen a következő módon járunk el: A trimethyl-oxy-cyclohexancarbonsavesterbe melegítés közben telítésig száraz bromhydrogengázt vezetünk be. Az ester emellett pontosan (1) molekula H Br-ot vesz föl. Az olajnak vízzel és szódaoldattal való mosása által a trimethyl-brom-cyclohexancarbonsavestert nehéz olaj alakjában kapjuk. Ezt 6—8 órán keresztül konczentrált alkoholikuskalival visszafolyásra állított hűtővel felszerelt lombikban főzzük, az oldatot ezután vízzel hígítjuk és az alkoholt vízgőzzel kihajtjuk. A kihűlt alkalikus oldatból az ásványi savak a trimethyl-cyclohexencarbonsavat olaj alakjában kicsapják, mely szárítás után aetherikus oldatban víztelenített kénsavasnátron fölött vacuumban való desztillálás által tisztítandó. Bromhydrogén helyett jodhydrogént vagy chlorhydrogént is alkalmazhatunk, bár az utóbbi alkalmazásánál az átalakítás kevésbé tökéletes. A jelen szabadalom tárgyát képező eljárás szerint előállított oxy-cyclohexanca! bonsavak, cyclohexencarbonsavak, oxycyclohexancarbinolok, cyclohexen és cyclohexancarbinolok
