28973. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxycyclohexancarbonsavaknak, cyclohexencarbonsavaknak, ezek estereinek és oxyclohexancarbinoloknak (terpernglycoloknak) előállítására
- 2 — 1 rész 152—154° (17 mm.)forrponttal (lásd j Knövenagel, Ann. Chem. 281, 109) bíró CH2 CH CH, CO CH~-COOCa H, CH, CH dimethyl - cyclohexenoncarbonsavestert 10 rész alkoholban föloldunk és a visszafolyásra állított hűtővel ellátott lombikban lévő oldathoz fokozatosan (utóbb külső hő bevezetésével) 1 rész nátriumot vezetünk be. Mihelyt a nátrium föloldódott, az oldatot vizzel fölhigítjuk és az alkoholt vízgőzáramban való destillálás útján kihajtjuk. A lombik tartalma most két réteget alkot, az alsó vizes, színtelen réteg, lényegében az oxysavnak natriumsóját tartalmazza, a fölső olajos, barna réteg lényegében az oxycarbinolból áll. Ez utóbbit aetherrel kivonjuk és az alkalicus oldatot, melyben még tetemes mennyiségű oxyearbinol van föloldva, ez utóbbi eltávolítása czéljából aetherrel ismételten kirázzuk. Az oxy-carbinol egyisített aethericus oldatait víztelenített natriumsulfát fölött megszárítjuk és az aether ledesztillálása után visszamaradó sűrű olajat vacuumban való destillálás útján megtisztítjuk. Az oxysav ellőállítása czéljából az aetherrel kivonatolt alkalicus oldatot hígított kéusavval vagy sósavval megsavanyítjuk, az esetleg kiváló kis mennyiségű sötét gyantát leszűrjük és a filtratumot aetherrel ismételten fölrázzuk. A natriumsulfát fölött megszárított aethericus oldat az aethernek óvatosan, legjobban vacuumban foganatosított ledestillálása után az oxysavat sűrű sárgás olaj alakjában szolgáltatja. Dimethyl-oxy-cylohexancarbonsav. Az ekképen nyert nyers oxysav nem tiszta; ez két geometrice isomer oxysavból és kevés dimethyl-cyclohexencarbonsavból áll. CH3 I CH CH CH-COOH CH k /CH -CHs CH2 Az oxysav lactonképzésre nagy hajlandóságotmutat. Vacuumban való destillálásnál a savnak egyik modificatioja igen könynyen, másika pedig csak nagyobb hőfoknál és lassan választ le vizet két különböző lacton képzése mellett, melyeknek egyike folyékony (hihetőleg S-lacton), másika pedig szilárd (hihetőleg y-lacton). Mindkét lacton ugyanazon C9 H1 4 02 összetétellel és ugyanazon 129—131° (12 mm.) forrponttal bír. Szénsavas alkaliákban azok nem oldhatók; maró alkaliákkal való főzésnél azonban lassan föloldódnak. A dimethyl-oxy-cyclohexancarbonsavak esterei a szokásos esteriücáló módszerek szerint állíthatók elő, ámbár kényelmesebb, ha a megfelelő alkyljodidot a sav kaliumsójára hngyjuk behatni. Az így kapott aethylester Cá Hu (OH) COOC2 H6 sűrű, színtelen, 144—146° (16. mm.) forrponttal bíró olaj. A tiszta esternek alkoholicus kálival való elszappanosítással nyert dimethy 1-oxy- cyclohexancarbonsav (két geometrice isomer modificatio keveréke) színtelen szívós olajat képez, mely vízben föloldódik és szódaoldatban a permanganatot hidegben nem színteleníti A dimethyl-oxy-cyclohexancarbinol igen sűrű, vízben könnyen oldható, 159—161° (14. mm.) forrponttal bíró syrup. A dimethyloxy-cyclohexancarbonsavhoz hasonlóan az oxyearbinol is két geometrice isomer test keverékéből áll. A nyers oxyearbinol ezen fölül kis mennyiségekben dimethylcyelohexencarbinolt CH3 CH CH CH |CH—CH2 . OH CH-CH, CH,
