27798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás C-C dialkylbarbitursavak előállítására
Megjelent 1903. évi julius lió £3-án. MAGY SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 2779B. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárs C-C dialkylbarbitursavak előállítására. E. MERCK CZÉG DARMSTADTBAN. A szabadalom bejelentésének napja 1903 február hó 12-ike. A barbitursav C—C-dialkylderivátjainak előállítására két eljárás ismeretes: először a barbitursavas ezüst és a jodalkyl egymásra való hatása (Conrad und Guthzeit, Berichte der deutschen ehemisehen Gesellsehaft 14. 1643) és másodszor a dialkylmalonsavnak hugyannyal foszforoxyklorid behatása alatt való egyesülése (Thorne, Jourual Chem. Society, 39, 545). Az első eljárás ezen termékek technikai előállítására már az anyagok költséges volta miatt sem alkalmas és kihozatal szempontjából sem ad kielégítő eredményeket. A második eljárás, a melyet ezideig csak a dimethylbarbitursavak synthesisére használtak, a föltaláló megfigyelései szerint szintén nem alkalmazható a barbitursav diaethyl-, dipropyl- és hasonló derivátjainak előállítására, mert a reakczió legnagyobb részben nem a várt értelembeu folyik le és a dialkyleczetsav derivátjainak képződésére vezet. Kitűnt, hogy ezen széndúsabb alkylekkel képezett termékek (melyek erős hypnotikus tulajdonságuk miatt értékesek), dialkylmaloneszterekből és hugyanyból fémalkoholátok behatása folytán könnyen előállíthatók. A folyamatot a következő egyenlet tünteti föl. (Alk)a C/C 0 ° C 3H s+ HN H \C 0 = (Alk), C/C0N H \C0 + 2Ca H5 OH ^ h \C00 Ca H6 ^HNH/ V \CONH/ ^ A reakczió lényegesen különbözik a bnrbitursavnak hugyanyból és nátriummaioneszterből való synthesisétől, melyet Michael (Journ. f. prakt. Chemie, 35, 456) ismertet, mert a dialkylmaloneszterek, mint ismeretes, nátriumsókat nem képeznek. Ezen reakczió annál kevésbé volt várható, minthogy a dialkylmaloneszterek E. Fischer és A. Dilthey megfigyelései szerint (Berichte d. d. chem. Gesell. (35, 844) a maioneszterrel ellentétben még az ammóniákkal is igen nehezen reagálnak amidok képződése mellett. A hugyannyal való könnyű egyesülés, mely az amidképződéshez hasonlítható, tehát a kondenzáló szer különleges hatásának tulajdonítandó. Példák. 1. Diaethylbarbitursav előállítására 32 súlyrész nátriumot (3 atom) 600 súlyrész abszolút alkoholban oldunk, kihűlés után 100 súlyrész diaethylmalonsavethyleszter
