27269. lajstromszámú szabadalom • Eljárás organikus karbonsavak chloridjainak és anhydridjeinek előállítására
Megjelent 1903. évi május hó 30-án. MAGY. g|! KIR. SZABADALMI ||g|g HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 27269. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás organikus karbonsavak chloridjainak és anhydridjeinek előállítására. BADISCHE ANILIN- & SODAFABRIK CZÉG R/M LUDWIGSHAFENBEN. A szabadalom bejelentésének napja 1902 november hó 18-ika. Organikus savchloridoknak (karbonsavchloridoknak) technikai előállítása chlorszulfonsavval eddig még nem sikerült. Baumstark adatai szerint (Annalen 140, 75 1.) chlórszulfonsavaknak eczetsavra vagy vajsavra való behatásánál nem keletkeznek savchloridok, hanem esetleg szulfoszármazókok. Heumann és Köchlin (Ber. 1882, 1116 1., 1. még Lassar-Cohu-t is) sem kaptak víztelenített eczetsavas nátriumnak chlorszulmsavval való kezelésénél aczetylchloridot. " molekula chlorszulfonsavnak 1 molekula benzoesavra való behatásánál az említett juvárok csak kis mennyiségű benzoylchloridot tudtak kimutatni, míg a benzoesavnak főrésze másnemű termékeket (szulfobenzoesavat) adott. Benzoesavas nátronnak benzoesav helyett való alkalmazása sem mutatkozott a kihozatalra nézve előnyösebbnek. Mi azt találtuk, hogy organikus karbonsavak chloridjainak és ezzel anhyaridjeinek előállítása is rendkivül könnyen és simán sikerül, ha a karbonsavakat vagy ezek sóit és a chlorszulfonsavak sóit pontosan vagy megközelítőleg a megfelelő molekuláris arányokban egymásra hatni engedjük. A savchloridokká való átalakulás egyes esetek ben melegítés nélkül már a sók összehozásánál végbe megy a következő egyenlet szerint: R COO Me + Cl SOs Me = R CO Cl + Me2 S04 Ha az orgánikus sav sójának 1 molekulája helyett 2 molekulát veszünk, akkor természetesen a megfelelő savanhydrideket kapjuk. Az eljárást a következő példákkal magyarázzuk meg: 1. példa. Acetylclilorid élőállítása. 180 rész chlorszulfonsavas nátront 80 rész (vízmentes) eczetsavas nátronnal keverünk és melegítjük. A keletkezett acetylclilorid főrésze már az átalakulásnál szabaddá váló reakcziómeleg folytán átdesztillál, a maradékot további melegítés útján hajtjuk át. 2. példa, Eczeisavanhydricl előállítása. 150 rész chlorszulfonsavas nátront és 170 rész vízmentes eczetsavas nátriumot jól összekeverünk és azután melegítjük; kb. 75° C.-nál a reakczió erős melegfejlődés mellett megkezdődik, mi mellett az anhydrid egy része átdesztillál. A maradékot kb. 200—250° C.-ra való további melegítéssel hajtjuk át.
