26481. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hydroxylamin elektrorolitos előállítására
Megjelent 1903. évi február lió 3-áti. MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL szabadalmi leírás 26481. szám. IV/h/í. OSZTÁLY. Eljárás hydroxilamin elektrolitikus előállítására. C. F. BOEHBINGEB & SÖHNE CZÉG MANNHEIM/M WALDHOFBAN. A szabadalom bejelentésének napja 1902 julius hó 22-ike. Elsőbbsége 1901 julius hó 25 ike. Eddigelé még nem sikerült a szabad salétromsav elektrolitikus redukálásánál redukcziótermék gyanánt hidroxilamint kapni. Mi már most azt találtuk, hogy olyan oldatnak elektrolízise, mely egyidejűleg kénsavat és salétromsavat tartalmaz, alkalmas kísérleti föltételek megválasztásával úgy vezethető,hogy jó kihozatal mellett hidroxilamin keletkezik. Eljárásunk tehát lehetővé teszi, a nevezett bázisnak technikailag keresztülvihető, közvetlen előállítását salétromsavból-Miután fölös kénsav jelenlétében a hidroxilamin salétromsavval szemben csak alacsony hőmérsékletnél állandó, azért szükséges a redukálást jó hűtés mellett végezni; továbbá gondoskodnunk kell az elektroliteknek gyors és egyenletes összekeveréséről és a salétromsav fölöslegét lehetőleg kerülnünk kell. Az utóbbi föltételt a salétromsavnak elhasználása arányában való lassú hozzáadása által érjük el, úgy hogy az mindig csak az áram kihasználására épen szükséges konczentráczióban van jelen. Katóda-anyag gyanánt különösen előnyösnek bizonyult a higany, illetőleg az amalgamált katóda. A redukczió azonban végbemegy akkor is, ha ólomból, ónból, ezüstből, nikkelből, bismutból, rézből való katódát alkalmazunk. Mellékesen még a katóda anyaga szerint a salétromsavnak egyéb redukcziótermékei is képződnek alárendelt mennyiségben. Legjobban körülbelül a következőképen járunk el: Valamely elektrolitikus készülék katódaterébe kb. 6 kg. 50°/o"o s kénsavat töltünk ; a diafragma által elválasztott anódatér szintén 50°/0 -os kénsavat tartalmaz. Mindkét szakasz jól működő hűtőberendezésekkel van ellátva. A katóda jól amalgamált ólomból áll, az anóda pedig tiszta ólom. Erős hűtés mellett a fürdőn dm2 -ként 60—120 ampéres áramot vezetünk keresztül és csöpögtetőkészűlék segélyével lassan 2 kg. 50%-os salétromsavat folyasztunk be olyan mértékben, hogy a katódán mindig épen hogy észrevehető hidrogénfejlődés mutatkozzék, mimellett a katóda-folyadékot folytonosan erősen keverjük. A hőmérsékletnek kísérlet közben sem a katódatérben, sem az anódatérben nem szabad 20° C. fölé emelkednie. Ha az egészet hozzáadtuk, akkor még tovább redukálunk addig, míg a katódalúg egy próbájában salétromsav már ki nem mutatható.
