18451. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás amydoaldehidek előállítására
kénsavval sikerül, legalkalmasabb az 1-5— I 1-84 fajsúlyú. b) Dimelhylanilalloxariból. A reakczió végrehajtása és lefolyása egészen olyan, mint az előző példában, csak sav helyett dimethylanilalloxant használunk. 2. A p-diaethylamidobenzaldehyd előállítása. 1 rész diaethylanilalloxant kavarás mellett 5 rész 155°-ra melegített 1,8 fajsúlyú kénsavba adunk. A termék rohamos gázfejlődés mellett oldódik, 10 perez múlva az egészet hideg vízbe öntjük, szódával neutralizáljuk és az aldehydet aetherrel kioldjuk. Az aether elpárologtatósánál a p-diaethylamidobenzaldehyd gyorsan megmerevedő olaj alakjában marad vissza és az ismert tulajdonságokkal bír (Berichte der d. ebem. Ges. 19,369) Ugyanilyen eredménnyel használhatjuk a diaethylanilalloxan helyett az ebből alkáliákkal kapott savat. 3. A p-methylamidobenzatdehyd előállítása. 1 rész methylanilalloxant kavarás mellett 2 rész 155°-ra melegített, 1.8 fajsúlyú kénsavba adunk. Körülbelül 7 perez múlva a keletkezett oldatot hideg vízbe öntjük, szódával neutralizálunk és az aldehydet aetherrel kioldjuk. Az aether elpárologtatósa után a methylamidobenzaldehyd lassanként kristályosan megmerevedő olaj alakjában marad vissza, melyet tisztítás czéljából túlhevített vízgőzzel desztillálunk. Az aldehyd sárgára festett olaj alakjában megy át, mely kihűlésnél gyorsan fényes levélkékben kristályosodik. A szokásos organikus oldószerekben máihidegben könnyen oldódik, nehezebben ligroinban. Vízből a p-methylamidobenzaldehydet rombos táblákban kapjuk, melyeknek olvadási pontja 60—61°. Biszulfit-oldat az aldehydet könnyen oldja és ez az oldatból szóda hozzáadása után aetherrel ismét kivonható. Ha az amidoaldehyd vizes vagy eczetsavas oldatához eczetsavas phenylhydrazint adunk, akkor a hydrazon finom, majdnem színtelen tücskékben válik ki, melyek 170°-ra hevítve kissé összezsugorodnak és 190 —192°-nál gázfejlődés mellett tiszta folyadékká olvadnak. Itt is ugyanazon eredménnyel használhatjuk a methylanilalloxan helyett a leválasztott savat. 4. A p-aethylamidobenzaldehyd előáll Hám. 1 rész aethylanilalloxant kavarás mellett 7 rész 160°-ra melegített 1,8 fajsúlyú kénsavba adunk, 7 perez múlva a gázfejlődés megszűnt. Az oldatot ezután vízbe öntjük; szódával neutralizáljuk és az aldehydet aetherrel kioldjuk. Az aether elpárologtatása után az aldehyd mint gyorsan megmerevedő olaj marad vissza. Túlhevített vízgőzzel való desztillálásnál az aldehydet sárga színű olaj gyanánt kapjuk meg, mely kihűlésnél gyorsan kristályosodik. A p-aethylamidobenzaldehyd a legtöbb oldószerben igen könnyen oldódik, vízben és ligroinban nehezen oldódik. Ha a methylalkoholos oldathoz vizet adunk, akkor az aldehydet finom tűkben kapjuk. 81—82°-nál az aldehyd kihűlésnél újra gyorsan megmerevedő olajjá olvad. Az aldehyd a fénybehatására gyöngén sötétre festődik. Biszulfitoldat az aldehydet könnyen oldja; ha ezen oldathoz szódát adunk, az aldehyd ismét regenerálódik. A phenylhydrazon finom tűcskéket alkot, melyek 160°-ra hevítve kissé zsugorodnak és 182—184°-nál gázfejlődés mellett olvadnak. Az előbbi példában az aethylanilalloxant ugyanazon eredménnyel helyettesíthetjük a leválasztott savval. :~>. A p-amidobenzcddehyd előállítása. 1 rész savat C,,HS N2 08 (Gazz. chim. 17,413) kavarás mellett gyorsan 9 rész 1,8 fajsúlyú, 160—170°-ra melegített kénsavba adunk. Ha 10 15 perez múlva a gázfejlődés megszűnt, az egészet kb. 10 rész vízbe öntjük. Gyönge melegítésnél tiszta oldat keletkezik, mely a további melegítésnél mindig világosabb lesz. Lehűlésnél az oldat ismét sötétebb lesz, míg végre sötétvörös só válik le. A szabad aldehyd előállítása czéljából a meleg oldatot szódával neutralizáljuk és az aldehydet kihűlés után aetherrel kioldjuk.
