17286. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-isatinanilidnak, valamint indigónak és indirubinnak ezen anyagból való előállítására
Megjeleni 1ÖOO. évi márezius lió 5-én. MAGY. SZABADALMI KIK. HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 17286. szám. IVh/l. OSZTÁLY. Eljárás a isatinanilidnak, valamint indigónak és indirubinnak ezen anyagból való előállítására. JOH. RUDOLF GEIGY & CIE. CZÉG BASELBEN. A szabadalom bejelentésének napja 1899 szeptember hó 5-ike. Az isonitrosoaetlienyldiphenylamidinnek isatinderivátra való könnyű átváltoztathatósága azt sejteti, hogy még más, a nevezett anyagához közel álló vegyületek is alkalmasak arra, hogy konczentrált kénsavval való kezelés által a-isatinaniliddé változtassanak. Tekintetbejön különösen azon két vegyület. melyek az isonitroso csoportnak vagy acyan- vagy a savamidesoportba való átmenetelénél fogva mint intermediar közbenső produktumok említhetők, miután a kénsavnak kezdeti hatását mint vízelvonót vagy csak mint ülepítőt vesszük. Az illető cyanid azonban azonos a Laubenheimertől a kéksavnak akarbodiphenylimidre való hatása .•Utal előállított hydrocyancarbodiphenylimiddel. Laubenheimer ezen testről azon jellemző reakeziót mondja, hogy ez konczentrált kénsavval való hevítésnél vörös színű oldatot ád, mely vízzel hígítva tiszta marad. Ha ezen oldatból néhány cseppet vízbe töltünk és nátronlúggal elegyítünk, úgy intenzív kék színű folyadékot kapunk, melynek színe lassanként ismét eltűnik. Az ezen reakcziónál föllépő színjelenségek egyezése azokkal,melyek az isonitrosoaethenyldiphenylamidinnak konczentrált kénsavval való hevítésénél, vízzel való hígításánál és nátronlúggal való elegyítésénél jelentkeztek azt gyaníttatja, hogy itt ugyanazon reakezióproduktum, az a-isatinanilid keletkezik. Közelebbi vizsgálat igazolja ezen gyanítás helyességét, egyszersmind azonban azt mutatja, hogy az a-isatinanilid itt csak egész minimális mennyiségben képződik. Ugyanez áll a hydrocyancarbodiphenylimidből hydrogénszuperoxyddal való kezelés által előállított savamidra is: c6 h6 h\ /nh2 C—C c6 h.,nhx \o (fénylő, sárgás kristály la])ocskák 154—155° 0. olvadásponttal). Az a-isatinanilidnek megközelitő mennyiségben való előállítását azonban, a mint ezt később tapasztaltuk, az által érjük el, hogy a hydrocyancarbodiphenylimidre sárga kénammonium behatása folytán egy molekula kénhydrogént telepítünk és a képződött ily képletű c0 hs n\ /nhs c-c c0 h6 nh/ s thic,amidet fölhevített kénsavban adagoljuk, ammóniák és kénhvdrogén fejlődése mellett, (mely utóbbi a kénsavval rögtön kénné és kénoxyddá változik) a következő folyamat létesül:
