15695. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pseudojonon és jonon származékainak előállítására
Az előzőkben leírt, pseudojonon és jonon származékainak aceteczetesterből és citralból való előállítására, valamint a jononnak ,6-jonon (izojonon) nevű változékának elkészítésére szolgáló eljárást gyakorlatilag következőképen foganatosítjuk: A C1 6 H2 4 03 képletű aliphás citralidaceteezetestert pl. akként nyerhetjük, hogy egy 116 rész citralból, 98 rész acöteczetesterből, 130 rész jégeczetből, 150 rész vízmentes nátriumacetátból és 150 rész eezetsav arihydridből álló keveréket 5—6 órán át gőzfürdőben hevítünk. A reaktiós terméket aetherrel vagy egyéb alkalmas extraktiós szerrel kezeljük és többször vizes szódaoldattal összerázzuk. Az aethert elpárologtatjuk és a maradékot addig kezeljük nem igen erős gőzárammal, míg a desztillatum nem marad meg még jól érezhetően citralszagúnak. Ez után a gőzáramot erősbítjük és az ez által kihajtott aliphás citralidaceteczetestert, mely ily föltételek alatt nem bomlik föl és nem változik meg, külön fölfogjuk. Az aliphás citralidaceteczetestert (pseudojononkarbonsavas aethylestert) savak segélyével a megfelelő jononszármazékokká alakítjuk át. Ezen átalakítást zavarólag ható melléktermékek képződése nélkül következőképen foganatosítjuk: Jononcarbonsavasaethylester C\ 6 H.h Os Az aliphás citralidaceteczetestert ötszörös mennyiségű, jégben hűtött konczentrált kénsavba lassan becsöpögtetjük, miközben arra ügyelünk, hogy a hőmérséklet az inverzió alatt csak 2 és 7° között ingadozzék. A keveréket végül krbl. 10 perczig magára hagyjuk és azután jégre öntjük. Az aether vagy egyéb extrakeziós szerrel elkülönített reakeziós terméket gőzáramban desztilláljuk és azután csökkentett nyomásnál methodikus frakczionált desztillálásnak vetjük alá. Előnyös ajononkarbonsavas aethylestert először is 100% nyomásnál forralni, a mikor is az körülbelül, 215° C-nál destillál át; 11% nyomás alatt a tiszta estei' krlbl. 160° C-nál forr. Fajsúlya 19» C-nál 1-0387 és n D törési indexe 1,5110. Alacsony hőmérsékletnél az ester kristályosodik és alacsony forrpontú ligroinból kikristályosítva 49° C-nál olvad. Jononcm •bonsav C\ 4 //2 0 O3 . A leírt jononkai'bonsavasaethylester köny• nyen szappanosítható. Ezen czélból annak krbl. 20 részét 15 rész káliumhydrátnak 150 rész alkoholban való oldatával gőzfürdőben 10—15 perczig hevítjük, aztán vízzel hígítjuk, megsavanyítjuk és a fölszabadult jononkarbonsavat sok aetherrel kirázzuk. A jononkarbonsav aetherben, alkoholban és benzolban nehezen oldható, 20 résznek föloldásához krlbl. 1000 rész forrásban lévő alkohol szüséges. Az alkoholból kíkristályosítött. sav 208°-nál olvad. {i-jonon (izojonon) CV i HM 0, Az előzőkben leírt jononkarbonsav, a mint már említettük, leginkább a jononnak (i)-jonou (ill. izojonon) nevű változékából vezetődik le, ha az illető jononkarbonsavat szénsavas atmosférában közönséges légnyomásnál olvadási pontjáig vagy ezen kissé túl hevítjük, akkor a szénsav leválik és olajos párlatot szolgáltat, mely leginkább (3 jononból áll. Ugyanezen szétbomlás a jononkarbonsavnak alkálilúggal való hevítésénél is lassan bekövetkezik. A nyert jononnak alkoholos semikarbazidchlórhydráttal és nátriumacetáttal kezelt oldatából rövid idő múlva a ,Ü-jononnak semikarbazonja válik ki, melytől az a 13892. sz. a. lajstromozott szabadalomban megadott eljárás szerint könnyen elkülöníthető. SZABADALMI IGÉNYEK. 1. Eljárás aliphás citralidaceteczetester (pseudo jononkarbonsavas aethylester) előállítására, jellemezve az által, hogy az említett vegyületet a citralideczetesternek vízmentes nátriumacetátnak és eczetsavanhydridnak fölhevítése által nyert kondenzácziós termékből nagyobb hőmérsékletnövekvések elkerülésével gőzáramban való frakczionált desztillálás által elkülönítjük. 2. Eljárás jononcarbonsavas aethylester és
