14072. lajstromszámú szabadalom • Eljárás jonon előállítására citrálból és acetonból cyclocitrálnak közbenső termék gyanánt való alkalmazásával

ződő, neutrálisán reagáló melléktermékeket a nyers savnak alkálilúgban való föloldása és az alkálioldatnak aetherrel való kirázása által választjuk ki. Az alkálikus oldatból savakkal kiválasztott, cyciikus citrálidencyaneezetsav vastagon folyó szirupot képez, melynek kristályosítása eddig még nem sikerült. A cyelocitrálnak a szirupos cyclocitrálidencyaneczetsavból való kiválasztása czéljából a nyers, 180 rész czitrálból előállított savat kevés alkálilúgban föloldjuk és az így nyert oldatot desztilláló-készülékben erős gőzárammal kezeljük, miközben abba egyidejűleg 200 rész káliumhydrátnak kevés vízben való oldatát csepegtetjük. A hűtőben kondenzálódott olaj a képződött cyclocitrált tartalmazza. Ezen olajnak 15 mm. nyomás alatt 80—110°-nál forró frakcziója sárga, könnyen mozgó folyadékot képez és az alább leírandó, acetonnal foganatosított alkálikus kondenzácziónál bebizonyult, hogy épen ezen frakczió tartalmazza a legtöbb cyclocitrált. A cyclocitrált a cyclocitrálidencyaneczetsavból akként is leválaszthatjuk, hogy a 180 rész cifráiból előállított cyclocitrálidencyaneczetsavat 300 rész káliumhydrátnak 300 rész vízben való oldatával és 300 rész xylollal 10—12 órán át visszfolyású hűtő alkalmazásával főzzük, a leválasztott xylolréteget szárítjuk és vakuumban frakczionáljuk, cyclocitrál gyanánt pedig a 15 mm. nyomás alatt 80—110°-nál átdesztilláló frakcziót gyűjtjük. A cyclocitrál leválasztásának megkönnyítése czéljából egyik és másik esetben valamely gyönge oxydáló szert. pl. ólom-, mangán-, bárium-, nátriumsuperoxydot stb. alkalmazhatunk. III. példa: A cyelocitrálnak acetonnal eszközölt kondenzáczióját jononná, a legkülönbözőbb alkálikus agentiák segélyével csaknem egyenlő sikerrel foganatosíthatjuk. így gyorsan jutunk czélhoz, ha pl. 50 rész nyers cyclocitrálból és 100 rész acetonból álló keveréket 5 rész nátriumnak kevés alkoholban való oldatával elegyítjük és a derült folyadékot körülbelül 3 órán át közönséges hőmérséken állani hagyjuk. Ezután borkősavval vagy más savval neutralizálunk, a képződött jonont erős gőzáram segélyével áthajtjuk és légüres térben frakczionáltan desztilláljuk, a mennyiben a 16 mm. nyomás alatt 130—140°-nál forró frakcziót jonon gyanánt fölfogjuk. A frakczionálással eléggé megtisztított jonon 21°-nál 09435 fajsúllyal bír és nagy mennyiség tartalmazza a jononnak (3-jonon néven ismeretes mását. A cyclocitrálból előállított jonon a sósavas semikarbazid alkohollal elegyített nátriumacetatos oldatának hatása alatt nagy mennyiségben a 148° nál olvadó (3-jononsemikarbazont szolgáltatja. A kristályosított semikarbazonjából ismeretes módon fölszabadított (ü-jonon eczetsavas oldatban 7>bromphenilhydrazinnal a (i-jononra jellemző I16°-nál olvadó ^-hromphenylhydrazont szolgáltatja. SZABADALMI IGÉNYEK. 1. Eljárás jononnak cifráiból és acetonból való előállítására cyelocitrálnak közbenső termék gyanánt való alkalmazásával, mely abban áll. hogy először a cifráit cyaneczetsavval citralidencyaneczetsavvá kondenzáljuk, ezt a megfelelő cyclicus isoinersavvá alakítjuk át, ebből alkálihydráttal gyönge oxydáló szer hozzáadásával vagy ilyen nélkül nyers cyclocitrátot választunk le és ez utóbbit valamely alkálikus agentia segélyével acetonnal jononná kondenzáljuk. 2. Eljárás citrálidencyaueczetsav előállítására, mely abban áll, hogy a citrált cyaneczetsavval, illetve ennek egy sójával, esterével stb. valamely alkálikus agentia segélyével citrálidencyaneczetsavvá, illetve ennek egy származékává kondenzáljuk. 3. Eljárás cyelocitrálnak előállítására, mely abban áll, hogy a 2. igénypont szerint a citrált cyaneczetsavval citrálidencyaneczetsavvá kondenzáljuk, ezt ismeretes eljárás szerint a megfelelő cyclicus isoinersavvá átalakítjuk és az utóbbiból alkálihydrát segélyével gyönge oxydáló