12363. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a purin kéntartalmú származékainak előállítására
Eljárásunk magyarázatául a következő példák szolgálnak: 1. A (7)-mcthyl-(6)-tliio-(2)-cMorpurin előállítása (7)-methyl-(2,6)-dichlorpurinLól. Ha 5 rész finoman porított methyldichlorpurint 00 térfogat normális káliumhydroszulfid oldattal (mely normális kálilúgból kénhydrogennel való telítés útján készül) rázunk, akkor azonnal élénk kénliydrogén fejlődés lép föl és 10—15 perez múlva tiszta oldat keletkezik, a mi a reakezió befejeztét jelenti. A tiszta sárga oldatnak sósavval N = C. Cl / I CH3 Cl.C C - N< -f KSH II CH N — C - N^ A (7) - methyl - (6)-thio - (3) - chlorpurinnak nincs olvadáspontja; 250° C. körül barnára kezd színeződni és a hőmérséklet emelkedésével megbomlik. Vízben még sokkal nehezebben oldódik, mint alkoholban és aether, aceton, benzol, chloroform igen nehezen oldják. Könnyen oldódik híg alkaliákban; alkali ezen oldatokból a sót kicsapja. Az ammonsó vízben is könnyen oldódik és ezüstnitráttal kocsonyás csapadékot ad, mely főzésnél megfeketedik. Chlorsavaskali és sósav könnyen megbontja a vegyületet, de befőzésnél nem ad murexid reakeziót. Jellemző a methylthiochlorpurin viselkedése salétromsavval szemben. 1.4 fajsúlyú salétromsavban közönséges hőmérsékletnél könnyen föloldódik, mi mellett átmenetileg sötétbarna színezés lép föl, kevés vízzel való hígításnál azután kicsi fényes kristályok válnak ki. A methylthiochlorpurin nagy mértékben oldódik meleg conc. sósavban; magasabb hőmérsékletnél a sósav úgy mint a kénmentes chlorpurinoknál akként hat, hogy a chlort oxygén helyettesíti A halogénnel egyidejűleg azonban a kén részben elválasztatik. Füstölgő jodhydrogénsav (fajsúly 1'96) való táltelítésénél a methylthiochlorpurin színtelen tömeg alakjában kicsapódik, melyet kihűlés után szűrünk és vízzel mosunk. Tisztítás czéljából körülbelül 800 súlyrész forró alkoholban oldjuk, ezt az oldatot • vakuumban (körülbelül 30° C.-nál) térfoj gatának negyedrészére befőzzük és erősen lehűtjük. E közben finom, gyöngén sárga tűk kristályosodnak ki, melyek többnyire gömbökké egyesülnek. Ezek 100° C.-nál való szárítás után a G; Hs N4 S Cl képlettel egyező számokat adnak és a következő egyenlet szef rint keletkeznek: N = C. SH / I CH3 = Cl. C c — N< + KC1. I! CH N — 'behatásánál a methylthiochlorpurin redukálódik (7)-methyl-(6)-thiopurinná: C0 H6 \4 S; ez színtelen prizmákat képez, 300—307° C" olvadási ponttal, vizes alkalikus oldatban való alkylezésnél könnyen (7)-methyl-(6)methylthiopurint — C7 H8 N4 S — ad, színtelen hajlékony tűkben, 207—208° C. olvadási ponttal, míg híg salétromsavval való oxydálásnál a korábban leírt (7)-methyl-(6)oxypurin (Berichte d. deutsch. chem. Ges. 30.2409) keletkezik. Ezen vegyület előállítása folytán meg van állapítva a (7)-methyl-(6)-thio-(2)-chlorpurin szerkezete. 2. A (7)-methyl-(2.6)-dithiopurin előállítása a (7)-methyl-(2,6)-dichlorpurinból. Ha a chlorvegyületből 1 részt 24 térrész normális káliumhydroszulftdoldattal zárt csőben 100° C ra hevítünk, akkor mindkét chloratom kicserélődik a thiocsoporttal. 3 órai hevítés után a reakezió be van fejezve. A tiszta, sárga oldatból megsavanyítás után a methyldithiopurin vastag, gyengén sárgára festett kristályos csapadék alakjában válik ki. Tisztítás végett baryumsóvá alakítjuk át; ezt vízben újra oldva színtelen, finom tűkben válik ki és vizes oldatából | sósavval való megsavanyításnál a methyl-
