7058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a Xanthin származékainak előállítására alkylezett húgysavakból
Megjelent 1807. évi .január hó 1 2-én. MAGY SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 7058. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás a xanthin származékainak előállítására alkyloaott húgysavakból. FISCHER EMIL TANÁR BERLINBEN. Szabadalmaztatott 1896 május hó 14-étöl kezdve. A húgysavnak tetraalkyl-származékai a phosphornak chloridjaival alkylozott halogénxanthinokká alakíthatók, miközben egy alkyl válik el. így a tetraalkyl-húgysavból, ha ezt phosphoroxyehloriddal melegítjük, chlóreaffein keletkezik. Kiindulva azon föltevésből, hogy a methyl phosphorsav ester képződésére fordíttatik, a folyamatot a következő egyenlettel fejezhetjük ki: 3C5 N* 08 (C H3)4 + PoCls - tetramethyl-húgysav 3C6 N* 02 (C H3)5 Cl-j-PO (0 C H3)3 chlóreaffein Miutón a húgysavnak átalakítása tetramethyl-származékává ismeretes, ennélfogva már most a chlóreaffein illetve caffein is nyerhető magából a húgysavból. Ugyanezen eljárás használható más trialkylozott xanthinok készítésére is. Az eljárás részleteinek ismertetésére a methyl-vegyúleteket használom. * Száraz tetramethyllnigysavat 5-szörös súlymennyiségű phosphoroxychloriddal zárt edényben 10 órán át 160—165° C-ra hevítünk, ekkor átlátszó, gyöngén barnára festett folyadékot kapunk, melyéből kihűlésnél kristályok válnak ki. Elpárologtatósánál egy kevéssé festett a maradék, melyet ha vízzel leöntünk, kristályos por marad abból oldatlanúl. A vizes oldatból az át nem alakúit tetramethyl-húgysavat visszanyerhetjük, ha azt bepárologtatjuk, lúggal közömbösítjük és chloroformmal kilúgozzuk. A hideg vízben oldhatatlan rész chlorcaffeinnek és egy chlordúsabb terménynek keveréke, mely utóbbi meleg alkoholból való ismételt kristályosításnál az anyalúgban marad. Még könnyebben lehet a chlorcaffeint a következő módon tisztítani. A nyers terményt 5-szörös mennyiségű füstölgő sósavval 3 óra hosszat 130° C-ra melegítjük, azután a sósavas oldatot szárazra bepárologtatjuk és a maradékot hideghíg natronlúggal kivonjuk. Ekkor a chlóreaffein visszamarad, míg az említett művelet folytán savakká átalakúlt tisztátalanságokat az alkáli föloldja. Egyszeri átkristályosítás most elegendő, hogy a chlorcaffeint teljesen megtisztítsuk. A chlorcaffeinnek képződésére tetramethyl-húgysavból a fentemlített hőmérséklet nem föltétlenül szükséges. A képződés már 145—150° C-nál megindúl, de megfelelően lassabban megy végbe.
