6952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cinnamylaldehyd előállítására

Megjelent 1897. évi január lió 7-én. MAGY. szabadalmi KIR. hivatal SZABADALMI LEIRAS 6952. szám, IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás cinnamylaldehyd előállítására. boehringer c. f. fiai, gyáros czég waldhofban mannheim mellett. Szabadalmaztatott 1896 május hó 14-étöl kezdve. A cinnamylaldehydet syntetikus úton benzaldehydből és acetaldehydből Paine (Berl. Ber. 172,109) állította elő. 0 ezen czélra a Claissen-féle kondenzáló eljárást használja, a mennyiben vízzel nagyon hígított nátronlúgot alkalmaz kondenzáló szernek. A kondenzálás sikeréhez a reakczióanyagnak erélyes rázása mellett szükséges az egymásra ható anyagokat 8—10 napig 30° C. hőmérsékleten tartani. Általában ismeretes, hogy ezen eljárással a gyakorlatban dolgozni nem lehet; mert eltekintve attól, hogy igen nagy folyadéktömegeket kell földolgozni, a nyert tiszta cinnamylaldehyd mennyiségenagyon csekély, mi főképen onnét származhat, hogy az alkálinak hosszú ideig tartó behatása folytán, az állandó, bár csekély mértékű melegítés a cinnamylaldehydet legnagyobb részt vöröses-sárga, nyúlós gyantává alakítja át. Mi azt találtuk, hogy a emnamylaldekydnek ezen elgyantásodása elkerülhető és az aldehydnak syntetikus előállítása technikailag értékessé válik, ha kondenzáló szernek nagyon konczentrált alkalilúgot használunk és az eljárás alatt az egymásra ható anyagokat jeges vízzel illetve hűtőkeverékkel jól hűtjük, hogy fölmelegedését megakadályozzuk. A kondenzálás a mi eljárásunk szerint rövid idő alatt be van fejezve és az így nyerhető cinnamylaldehyd mennyisége a theoretikus mennyiségének 80%-ig terjedhet. Előnyös még az aldehydeknek és az alkalilúgnak jobb keveredése végett oldószer gyanánt alkoholt (methyl- vagy aethylalkohol) használni. Eljárásunk magyarázatára szolgáljon a következő példa: 5 rész benz-aldehydet és 4 rész acetaldehydet 10 rész finom szeszben oldunk, melyet hütőkeverékkel 10° C.-ra lehűtünk. Ebbe az oldatba 5—10 perez alatt rázás közben 10 rész 25 30%-os nátronlúgot bocsátunk, melyet előzőleg szintén hűtőkeverékkel lehűtöttünk. Rövid idő multán a folyadékok egymásban teljesen föloldódnak, még 15 20 perczig marad az a hűtőkeverékben, azután vízzel hígítjuk. A kivált olajat aetherben oldjuk és az aether elgőzölögtetése után a maradékot vakuumban desztilláljuk; mely esetben 11% nyomás alatt 120-125° C.-nál tiszta cinnamylaldehyd. mint aranysárga folyadék megy át.