6099. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a xanthin származékainak előállítására alkylozott húgysavakból
Az így keletkezett xanthinszármazékok még egy harmadik alkylt is fölvehetnek. Kössél megfigyelése szerint (1. c. 304. 1.) a tlieophillin e közben eaffeinná alakúi át. Föltaláló behizonyitotta, hogy a fönnti chlortheophyllin hasoló módon, sőt még könnyebben mint a chlormentes bázis, átalakírható a chlorcaffein sóivá halogenmethyl behatása által. Ilyen módon tehát képesek vagyunk az említett reactiók eombinátiója által a fönnti dimethylhúgysavból a caffeinig eljutni és analóg módon a xanthinnak más di- és trialkjiszármazékait is előállítani. Az eljárás részleteinek ismertetése czéljából ismét a methylterményeket használjuk. Az eddig irmeretlen dimethylhúgysavat, mely mind a két methylt az alloxanmagbnn tartalmazza. Dr. Aeh és a föltaláló állították elő háromszoros mennyiségű olvasztott oxalsavban való feloldás és 170° C-ra való gyors fölhevítés által (Sitzungsberichte dér Akademie dér Wissenschaften zu Berlin 1895. 171. lap.) Ez kb. 60— 70 rész forró vízben oldódik és ezen oldatból finom tűkben vagy prizmákban kristályosodik, melyek 1 molekula kristályvizet tartalmaznak. Mind a két eddig ismeretes dimethylhúgysavtól (Bei', d. d. ebem. Ges. L7. 337. és 1870. és Am. ebem Journ. 2. 305.) élesen különbözik az által, hogy clilor és víz által húgysavra és dimethylalloxanra bomlik. Ha ezen dimethylhugysavat, finoman pori tva, a kétszeres mennyiségű phosphorpentachloriddal és a négyszeres mennyiségű phosphoroxychloriddal zárt csőben körülbelül 150 C-ra hevítjük, akkor egy óra lefolyása alatt legnagyobb részben föloldódik és csakhamar megkezdődik az újonnan képződött chlortheophyllin kristályosodása. Három-négy órai hevítés után a reakezió be van fejezve. A kiválott kristálytömeget kihűlés után elválasztjuk a folyadéktól és alkoholból való átkristályosítással tisztítjuk. A chlortheophyllin nem egészen pontosan 300° C. körül olvad, bomlás mellett. Meleg alkoholban könnyen, acetonban valamivel nehezebben és chloroformban már meglehetős nehezen oldódik. Hasonló módon nyerjük a bromtheophyllint, ha a pentachloridot phosphorpentabromiddal helyettesítjük. A chlortheophyllin átalakítására a chlormentes bázissá többféle reductio-eljárást használhatunk. Vagy feloldjuk erős sósavban és zinkkel. vassal vagy ónnal melegítjük. vagy pedig feloldjuk erős, meleg jodhydrogenben és a szabaddá váló jodot jodphosphoniummal vagy fémekkel eltávolítjuk. A theophyllint a savanyú oldatból a szokásos módszerekkel, bepárolással és ammóniákkal való neutralizálással leválaszthatjuk és vizből és alkoholból való átkristályosítással tisztíthatjuk. A mesterséges termény minden tekintetben azonos a teának Kössél által föltalált alkatrészével. A chlortheophyllin átalakítására chlorcaffeinné használhatók a xanthinsorozatban már ismeretes methylozási módszerek. Ha pl. a ehlortheophyllinnek vízben majdnem oldathatlan, finom tűkben kristályosodó ezüstsóját jodmethyllel 20 órán át 100° C-ra hevítjük, akkor majdnem teljes átalakulás megy végbe és a képződött chlorcaffein az egyidejűleg keletkezett jodezüsttől meleg vízzel vagy alkohollal a legnagyobb könnyűséggel elválasztható. Az ezüstsó és jodmethyl helyett kevés változtatással itt is használhatjuk az ólomsót és a clilor- vagy brommethylt. Az ekképpen keletkezett chlorcaffein, amint már ismeretes, hydrogenuel status nascensben a legnagyobb könnyűséggel átalakítkató caffeinné (Liebig’s Ann. 215. 263.) Egészen hasonló módon nyerjük más dialkylhúgysavakból, pl. az aethylmethylh úgy savból vagy a diaethylh úgy savból, melyek az alkylokat az alloxanmagban tartalmazzák, axanthinnak olyan analóg származékait, melyek a theophyllin, caffein és ezek chlorszármazékainak typusával bírnak. Az így kapott termények épen úgy, mint a caffein, gyógyászati czélokra és mint élvezeti szerek használhatók. Szabadalmi igények. 1. Eljárás alkylozott xanthinok halogénszármazékainak előállítására, jellemezve
