Szabadalmi Közlöny és Védjegyértesítő, 1968 (73. évfolyam, 1-12. szám)
1968-09-01 / 9. szám
514-SZABADALMI KÖZLÖNY 73. ÉVÉ. 1968. ÉV 9. szám.' R3 3-keto-4-dehidro-, 3-keto-l,4-biszdehidro, 3-keto-4,6-biszdehidro-, 3-keto-l,4,6-triszdehidro-, 3-alkoxi-3,5-biszdehidro- vagy 3-aciloxi-3,5-biszdehidro-rendszert, OR17 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-csoportot, R’)7 hidrogénatomot, metil-, etil-, vinil- vagy etinilcsoportot, X’ két vagy három hidrogénatomot vagy két vagy három halogénatomot jelent, míg a párhuzamos szaggatott és folytonos vonal az a~ és /(-helyzetet jelöli, ha X’ 3 hidrogénatomot vagy 3 halogénatomot jelent, míg kettős kötést jelöl, ha X’ két hidrogénatomot vagy két halogénatomot jelent, azzal jellemezve, hogy a) az (I) képletű vegyületben, ahol OR17 hidroxi-, aciloxi- vagy alkiloxi-csoportot, R’i7 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot jelent, a 6-metiléncsoportot katalikus hidrálásnak vetjük alá, vagy b) a (II) képletű vegyületben, ahol ORi7 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-csoportot, R’17 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot jelent, az 5ß-hidroxicsoportot dehidrogénezéssel lehasítjuk és így a vegyületbe egy 4-dehidrokötést viszünk be, vagy c) a (III) képletű vegyületben OR17 hidroxi-, acil-oxi- vagy alkoxi-csoportot, R’17 hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot jelent, míg a 3, 5 és 6 szénatomokon álló szubsztituensek 3-keto, 5//OH, 6aOH, 6ßCH3, továbbá ketalizált 3- keto, 5/50H, 6aOH, 6//CH3, csoportokat jelentenek — — az 5 és 6 szénatomokon álló hidroxil-csoportokat dehidrogénezéssel lelassítjuk, majd az esetleg ketalizált 3-ketocsoportot hidrolizáljuk, vagy d) a (IV) képletű vegyületet, ahol OR17 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-csoportot és R’i7 hidrogénatomot, metil-, etil-, vinil- vagy etinil-csoportot jelent, Oppenauer-féle oxidációval 3-hidroxi-5-dehidro-rendszerből 3-keto-4-dehidro-rendszerré alakítjuk át, vagy e) az (V) képletű vegyületben, ahol R3 keto-oxigénatomot vagy ketalizált keto-oxigénatomot, OR17 hidroxi- vagy aciloxi- vagy alkoxicsoportot, R’17 pedig hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot jelent, az 5,6-kettős kötést izomerizációs reakcióval 4,5- helyzetű kettős kötéssé alakítjuk át, majd az esetlegesen ketalizált 3-ketocsoportot 3-ketooxigénatommá alakítjuk át, vagy f) a (VI) képletű vegyületet, ahol OR17 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxicsoportot és R’17 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot jeleftt, közvetlen 6-helyzetű dehidrogénezésnek vetjük alá, vagy g) a (VII) képletű vegyületet, ahol R3 egy 1—6 szénatomot tartalmazó alkiloxi-csoportot vagy aciloxicsoportot, ORi7 hidroxi-, alkoxi- vagy aciloxi-csoportot Ri7 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot jelent, mangándioxiddal vagy 2,3-diklór-5,6-diciánbenzokinonnal a megfelelő 3-keto-4,6-biszdehidro-6-metil-ß, Юа-szteroiddá oxidálunk, vagy h) a (VIII) képletű vegyületet, ahol R3 3-keto-4-dehidro- vagy 3-keto-4,6-diszdehidro-rendszert, ORJ7 hidroxi-, aciloxi- vagy alkiloxi-csoportot és R’17 hidrogénatomot, metil-, etil-, vinil- vagy etinil-csoportot jelent, 1-helyzetben dehidrogénezzük, vagy 1) a (IX) képletű vegyületben, ahol OR17 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-csoportot, R’17 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot, Re pedig hidroxicsoportot, klór- vagy brómatomot jelent, a 6-hidroxi-csoportot vagy a 6-klór- vagy 6-brómatomot lehasítjuk, vagy j) a (X) képletű vegyületben, ahol OR17 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxicsoportot, R’17 hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot jelent, az exociklusos kettős kötést Pd-katalizátorral a 6,7-helyzetbe átizomerizáljuk, vagy k) a (XI) képletű vegyületben, ahol ORj7 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxicsoportot, R’i7 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot jelent, a 3-keto-4-dehidrocsoportot enolacilezéssel vagy enolalkilezéssel 3-aciloxi-3,5-biszdehidro-rendszerré vagy 3- alkoxi-3,5-biszdehidro-rendszerré alakítjuk át, vagy l) a (XII) képletű vegyületben, ahol R3 3-keto-4-dehidro-, 3-keto-4,6-biszdehidro-, védett 3-keto-4-dehidro- vagy védett 3-keto-4,6-biszdehidro-rendszert jelent, míg a 6-CH3 csoport a- vagy //-helyzetben állhat, ha a 6- szénatomon hidrogénatom van, a 17-ketooxigénatomot 17/?-hidroxicsoporttá redukáljuk, majd az esetleges védőcsoportot 3-keto-4-dehidro- vagy 3-keto-4,6-biszdehidro-rendszerré alakítjuk, vagy az adott esetben képződött alliles hidroxilcsoportot 3-keto-csoporttá visszaoxidáljuk, vagy m) a (XIII) képletű vegyületet, ahol R3 védett 3-keto-4-dehidro- vagy 3-keto-4,6-biszdehidrorendszert jelent, metil- vagy etil-Grignard-vegyülettel vagy metillitiummal vagy etillitiummal reagáltatjuk, majd a közbenső termékként képződött szerves fémvegyületet a 17 szénatomon hidroxil-csoportot és metil- vagy etil-csoportot tartalmazó vegyülettel hidrolizáljuk, szükséges esetben pedig a védett 3-keto-4-dehidro- vagy 3-keto-4,6-biszdehidro-rendszert 3-keto-4-dehidro-, ill, 3-keto-4,6-biszdehidro-
