Vargha László et al. (szerk.): Beszámoló a Gyógyszeripari Kutató Intézet 10 éves működéséről 1950-1959 (Budapest, 1969)

Hajós Andor - Fuchs Oszkár: Szintetikus vizsgálatok a klóramfenikollal kapcsolatban

benzolból aránylag egyszerűen, frakc-ionáltan szétkristályosíthatók, célszerűbbnek találtuk a fahéjalkohol esetében jól bevált módszert, a savmegkötő jelenlétében való metilhipobromit addiciót (1. még [39] i itt is alkalmazni. Ezen az úton azután sikerült is klóramfenikolhoz eljutnunk [40, 41], az alábbiak szerint :

C\-H-XH=CH—COOH

Ы

c-H

I-C -COOH

H

C,HS—c-XXXVII.

H----C— COOH

OCH3 Br

XXXVIII.

H

C.H.—COCH3 XHo

XXXIX.

OCH,

H-C—COOH

1

X

со со с,н4

XL.

CfiH

H

ЛH-C—CH,OH

OCH3 X

r;o^o

ceH4

XLIII.

H H

C6H5—C----C—CH,OH

OCH, XH,

XXIV.

H H

C6H5—C----Ó—CH2OH

1

OH XH,

XXV.

Y

OH H

I

C*H5—C----C—CH,OH

I !

H XH2

I.

Transz fahéjsavat XXXVII, metanolos oldatban sárga ólomoxid jelenlétében brómmal kezelve közel elméleti kitermeléssel kaptuk az eritro-a-bróm-/3-fenil-/lmetoxipropionsavat (XXXVHIi, amelyet vizes ammóniával bombaesőben melegítve [42, 43] előállítottuk az 0-metil-eritro-/3-fenilszerint (XXXIX). Ennél a reakciónál a karboxil-csoport konfigurációmegtartó hatása következtében (szomszédcsoport-effektus [44, 45, 46]) nem következik be inverzió. XXXIX-et megftalileztük, mivel monofunkciós acilezőszer esetén a következő lépésnél azlakton-képződne és a kapott 0-metil-X-ftalil-eritro-/3-fenilszerint (XL foszforpentakloriddal savkloriddá

53

H H

c6h5—c-----c—coa -OCH3 xT (Í^CO

H H

I 1

C6H5—C—----C—CHO

I ]

OCH3 X

/\ со со