Gazda István et al.: Találmányok, szabadalmak (Budapest, 1963)
VII. Szabadalmaztatási eljárás Magyarországon és külföldön
módszerek magas hőmérsékletű (350—500°), gázfázisú katalitikus reakciót tesznek szükségessé (710.129. sz. német szabadalom, 730.874. sz. német szabadalom és 390.191. sz. német szabadalom), vagy csupán igen reakcióképes halogének (pl. savkloridok) kicserélésére alkalmasak [Nesmejanov és Kahn Bér. 67.370. (1934)], illetve nyomás alatt, magas hőmérsékleten dolgoznak [Mc. Combie-Saunders, Nature 158.382 (1936)], Gryszkiewiecz—Trochimowszky Rec. trav. chim. 66. 413— 418 (1947)], végül magas hőmérsékleten, de légköri nyomáson, magas forrpontú oldószerben hajtható végre a reakció, a halogénezendő termék forrpontja fölött levő rendszerbe történő becsepegtetésével és a reakció termék azonnali kidesztillálásával [Hoffmann, Journ. Am. Chem. Soc. 70. 2596—97 (1948)]. Mindezen módszerek csak egyes esetekben alkalmazhatók, általában igen erőteljes reakció körülményeket (magas hőmérséklet és nagy nyomás) igénylő eljárások, amelyek alacsony termeléseket adnak és kényesebb vegyületekre nem is alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárás lényege az, hogy szerves halogénvegyületet és alkálifluoridot reagáltatunk, amikor a kovalensen kötött szerves halogén és az ionosán kötött alkálifluorid fuorja közötti reakció lejátszódását úgy tesszük lehetővé, hogy a kovalens szén-halogénkötést ultraibolya besugárzás segítségével gerjesztjük és így légköri nyomáson, viszonylagosan alacsony hőmérsékleten kielégítő termeléssel érjük el a halogén fluorra történő kicserélését. A módszer sikeresen alkalmazható alifás, aromás, hidroaromás és heterociklusos vegyületekben egyéb szervesen kötött halogének (klór, bróm, jód) fluorra történő kicserélésére alkálifluoridok (káliumfluorid, nátriumfluorid, kálciumfluorid, litiumfluorid) segítségével. Az eljárás kísérleteink során sikerrel volt alkalmazható az alábbi vegyületek előállítására: 2-fluoretanol és egyéb fluorozott alkoholok, fluorkarbonsavészterek, mint pl. fluorecetsavmetilészter, fluorecetsavetilészter és fluorhangyasavetilészter, részlegesen vagy egészen fluorozott alkalihalogenidek, mint pl. l-fluor-2-kloretán, illetve l-flour-2-br-metán, szulfonsav fluoridok mint pl. fluorbenzolszulfonsavflourid, savfluoridok, mint pl. acetilfluorid és formilfluorid előállítására. A találrrvSrv szerinti eljárást a következő oldalon levő példák szemléltetik. 12 7