Hidrológiai Közlöny 1960 (40. évfolyam)
2. szám - Scher Áron: Bromid és jodid gyors kolorimetriás mikromeghatározása fenolvörössel
170 Hidrológiai Közlöny 1960. 2. sz. Scher Á.: Bromid és jodid gyors kolorimetriás mikromeghatározása — 1 // r r — / f r r — í/ 0xidoti\ zmte/enec, / Vokf ésJ színei róAol óc/ésl / r T r r / 1 ) r T r r / / U 5/ i gBr- // / 11/ 5,00 6.00 7.00 8,00 9,00 10.00 KOOP„ 1. ábra. A reakció lefolyása 0,1 n neomagnol felhasználása esetén Abb. 1. Abfluss der Reaktionen bei Anwerulung von Neomagnol 0,1 n Fig. 1. Reaction using 0.1 n neomagnol A Br meghatározást csak 9,0 pH alatt lehet végezni, mert itt és nagyobb pH értéknél még 2 óra alatt sem reagál kimutatható mértékben 15 ju,g Br . Mivel kisebb pH értéket könnyebben és megbízhatóbban lehet beállítani, mint a közel semleges értékeket, a meghatározást nem sokkal a brómfenolkék átcsapási intervalluma felett kívánatos végezni, kb. 5,0 pH-nál. A tanulmányozott pH-értékek esetén zavaró jelenség nem lép fel, ha Na 2S20;j oldat alkalmazásával elbontjuk az oxidálószer feleslegét. Szilárd aszkorbinsavval 6,0, 7,0, 8,0 pH-nál az oldat elszíntelenedik. Annak megállapítása céljából, hogy a pH kismértékű változtatása és a klórozószer mennyiségének egyidejű változtatása hogyan befolyásolják a Br és J reakcióját, három különböző arányú nátriumacetát puferrel végeztem vizsgálatokat 5—5 különböző neomagnol mennyiséggel. A három pufferben a 0,1 n NaOH és 0,1 n CH.jCOOH aránya 1:1, 1 : 1,5, és 1:2 volt. Mind a 15 változatot 0,0, 3,0, 10, 0 [xg Br~ tartalmú és 15,0, 100,0 jUg J~ tartalmú 50 ml-es oldatokkal végeztem. A vizsgálatok azt mutatták, hogy a NaOH és CH 3COOH arányának ily mértékű változtatása nem befolyásolja lényegesen a reakciók lefolyását. A három különböző arányú puffer alkalmazása esetében a reakciók lefolyása csak a neomagnol mennyiségétől függött : 1. 2,0 ml 0,ln neomagnol esetében a Br~ tartalmú oldatok azonnal kékszínűek lesznek. A vakpróba, valamint a J tartalmú oldatok pedig 1—2 perc alatt elérik a maximális kék színt. 5 perc alatt az összes oldatok elszíntelenednek oxidáció következtében. 2. 1,0 ml 0,ln neomagnol hozzáadása után a Br tartalmú oldatok azonnal kékszínűek lesznek. A vakpróba, és a tartalmú oldatok kb. 2 perc alatt kékszínűekké válnak és sokkal lassabban színtelenednek el, mint az előbbi esetben. 3. 2,0 ml 0,01n neomagnol esetében a Br~ tartalmú oldatok csak 20 másodperc múlva reagálnak teljes mértékben, 100,0 /xg J tartalmú oldat 3 prc alatt lesz kék, 15 ju,g Jód-oldat csak 5 perc múlva. 4. 4,0 ml 0,001n oldat alkalmazása esetén a zavaró mellékfolyamatok csak sokkal hosszabb idő alatt játszódnak le. 5. 1,0 ml 0,001n neomagnol alkalmazásánál nagyon lecsökken a brómfenolkék-képződés is, nemcsak a jódvegyület képződésének sebessége. Tehát nagyobb neomagnol koncentráció esetében pillanatszerűen lejátszódik a brómoldatok reakciója, de nagyon gyorsan regálnak a jódtartalmú oldatok is. Ezenkívül nagyon gyorsan játszódnak le a zavaró mellékfolyamatok is. Nagyon kevés neomagnol esetében Azonban nemcsak a jódvegyület képződés és a zavaró mellékreakciók, hanem a brómfenolkék képződés sebessége is nagyon lecsökken. Tehát a J jelenlétében történő Br meghatározásnál közepes neomagnol mennyiséget kell alkalmazni. A Br meghatározására irányuló további vizsgálatokat olyan nátriumacetát puffer alkalmazásával végeztem, melyet 6 n NaOH és 6 n CH 3COOH 1 : 1.4 arányú elegyítésével állítottam elő. Ilyen tömény pufferrel a pH értékeket természetes vizekben is megfelelő pontosan be lehet állítani. 0,0, 1,0, 2,0, 3.0, 5,0, 7,0, 10,0 |U.g Br ot és 20,0, 40,0, 60,0, 80,0, 100,0, 200,0 jUgJ~ -ot tartalmazó 50,0 ml-es oldatokat készítettem, s mindegyiket a tanulmányom „Eljárások leírása" c. fejezete szerint kezeltem. 2,0 ju,g Br határozott színkülönbséget mutatott a sárga színű vakpróbával szemben. A 20,0 és 40,0 fig J -tartalmú oldatok színe nem különbözött a vakpróbától, a 60,0, 80,0, 100,0 ju,g J -tartalmú oldatok igen gyenge színeződést mutattak, a 200,0 ju-g-os J pedig a 3,0 /j.g Br -tartalmú oldathoz hasonlított. Tehát így végezve a meghatározást, a Br 20-szorosának megfelelő J mennyiség sem zavar, csak 30-szoros feleslegtől fejt ki igen csekély — szükség esetén korrekcióba vehető — zavaró hatást. Ez teljesen elegendő a vízvizsgálat és sok más vizsgálat céljára, mert a természetes vizek J -tartalma legtöbbször kisebb, általában harmad, vagy ötödrésze a Br--tartalomnak. A neomagnol mennyiségének kis mértékű változtatásával csak az egyes reakciók abszolút sebessége módosítható, de nem változtatható a két reakció sebességaránya, ami jelén esetben kb. 30. Ha a J legfeljebb 10-szerese a Br~-nak, akkor 1,0 ml 0,01n neomagnol alkalmazása esetében 1 percre növelhető a reakcióidő a nélkül, hogy a J zavarna. A meghatározás egyszerűsítése, gyorsítása és a kémszerek okozta felhigulás csökkentése céljából továbbiakban egyesített puffert és fenolvörös oldatot használtam. 10 különböző természetes víz vizsgálati eredményeit foglalja össze az 1. táblázat. Továbbiakban a Br~ jelenlétében történő J~ meghatározására szolgáló eljárás kidolgozásával foglalkoztam.
