Az Egri Ho Si Minh Tanárképző Főiskola Tud. Közleményei. 1972. (Acta Academiae Paedagogicae Agriensis : Nova series ; Tom. 10)

tel) und 659 om"

1 (mittel) (für [NbCl

5 SCNCH

3] bei 648 cm"

1 und 663 cm1) können der v (C

—S)-Schwingung, die bei 465 cm1 (schwach) (für [N(bCl

5 SCNCH;)] bei 472 cm"

1) auftretenden Banden der ö (NCS)Schwimgung zugeordnet werden. 2<5 (NCS) ist im Bereich 800—950 cm-1 nicht sicher lokalisierbar. Im IR-Spektrum von [TaCl-, NCSCH

;

i] wird die v (C = N)-Schwingung bei 2168 cm"

1 (stark) (2163 cm"

1), die v {C—S)Bamde bei 702 cm1 (mittel) (695 cm1) und die d (NCS)-Schwingung bei 420—435 cm1 (mittel, breit) (417 cm1) beobachtet. Die in Klammer gesetzten Angaben beziehein sich auf [NbGl

5 NCSCH

3], LITER AUR [1] H. Böhland und F. M. Schneider, Z. Chem., im Druck. [2] H. Böhland, Habilitationsschrift, Martin-Luther-Universität, Halle-Wittenberg, 1969. [3] S. Ahrland, J. Chatt und N. R. Davies, Quart. Rev. (London) 12, 265 (1958). [4] R. G. Pearson, J. Amer. Chem. Soc. 85. 3533 (1963). [5] N. S. Harn und J. B. Willis, Spectrochim. Acta 16, 279 (1960); A. P. Hirschman, R. N. Kniseley und V. A. Fassel, Spectrochim. Acta 20, 809 (1964). ' Zusammenfassung Die beiden isomeren Verbindungstypen [MCI-, NCSCH

;

i] und [MCI-, SCNCH..] sind durch Umsetzung des jeweiligen Metall(V)halogenids (M = Mo, Nb, Ta) mit Methylth iocy anat bzw. Methylisothiocyanat in Heptan unter anaeroben Versuchsbedingungen darstellbar. Durch thermische Behandlung (Schmelzbereich) sowohl des Metall-S-Methylthiocyanat- als auch des Metall-N-Methylthiocyanat-Koimplexes wird eine Bindungsisomerisierung bewirkt. Die präparativen Untersuchungen werden durch infrar ots peikt rosk op is che Messungen ergänzt. METIL-TIOCIANÁT-FÉM-KLORID-KOMPLEXEK KÖTÉSI IZOMÉRIÁI Dr. Heinz Böhland Az [MCI, <- NCSCH.j] és az [MC1

5 <- SCNCH

3] izomer vegyülettípusokat a megfelelő fém(V)-halogenideknek (M = Mo, Nb, Ta) metil-tiocianáttal, illetve metilizotiocianáttal való reakciója által heptánban, anaerob kísérleti körülmények között lehet előállítani. Mind a fém-S-metil-tiocianát, mind a fém-N-metil-tiocianát hőkezelése (olvadási tartományban) kötésizomerizálódást idéz elő. A preparatív kísérleteket infravörös-spektroszkópos mérések egészítik ki. 21 353