182205. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenil-éterek előállítására

(19) HU MAGYAR

NÉPKÖZTÁRSASÁG

SZABADALMI

LEÍRÁS

(11)

182205

Æ

JÊk

Bejelentés napja: (22) 1980. IX. 22. (21) (2316/80)

Nemzetközi osztályozás:

fega«

(51) NSZ03 C 07 C 43/20

Elsőbbsége: (32) 1979. IX. 24. (31) (P 29 38 595.3)

79/00

(33) Német Szövetségi Köztársaság

A 01 N 31/14

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

Közzététel napja: (41) (42) 1983. III. 28.

( Szabadalmi T4r. ' , )

HIVATAL

Megjelent: (45) 1986. VIII. 31.

NL tulajdonija

Feltalálók:

(72) dr. Sehring Richard vegyész,

dr. Buck Wolfgang vegyész, Ingelheim am Rhein,

Német Szövetségi Köztársaság

Szabadalmas:

(73) Celamerck GmbH und Co., KG. Ingelheim am Rhein,

Német Szövetségi Köztársaság

(§4) Eljárás difenil-éterek előállítására

1 2

A találmány tárgya új eljárás az I általános képletű difenil-éterek előállítására.

Az I általános képletben n értéke 1, 2 vagy 3,

R1 hidrogén- vagy halogénatomot, 1—8 szénatomos alkilcsoportot, trifluor-metil- vagy acetilcsoportot;

R2 hidrogénatomot, legfeljebb 16 szénatomot tartalmazó alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoportot; hidroxilcsoporttal, 1—4 szénatomos alkoxi-, fenoxi-, halogén-fenoxicsoporttal, 1—4 szénatomos alkil-fenoxi-, 1—4 szén- 10 atomos alkoxi-fenoxi-, nitro-fenoxi-, ciano-fenoxi-, aminocsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkil-tiocsoporttal szubsztituált 2—6 szénatomos alkilcsoportot; adott esetben halogénatommal szubsztituált benzilcsoportot, NR3R4, CHR3COOR4 vagy CHR3CONR4R5 általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi három képletben

R3, R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1—8 szénatomos alkilcsoportot jelent;

X! és X2 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot jelent.

Az n értéke csak akkor 2 vagy 3, ha R2 halogénatomot vagy alkilcsoportot jelent.

A halogénatom'meghatározáson fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot értünk. Előnyös a fluor-, klór- és brómatom, elsősorban a fluor- és klóratom.

Ha R,, R2, R3, R4 és R5 különböző szénhidrogéncsoportokat jelentenek vagy tartalmaznak, akkor ezek a szénhidrogéncsoportok egyenes vagy elágazó szénláncúak lehetnek.

A fenti meghatározás keretén belül Rj előnyösen hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot vagy metilcsoportot, R2 hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, allil-,

2-hidroxi-etil-, 4-fluor-benzil-, 4-klór-benzil- vagy dimetil-aminocsoportot jelent; R3 előnyösen hidrogénatomot vagy 5 metilcsoportot, R4 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent. Az Xj és X2 szubsztituenspár főleg a klór- és hidrogénatom, klór- és brómatom, illetve bróm- és klóratom lehet. Ha n értéke 2 vagy 3, akkor egyidejűleg különböző R, csoportok lehetnek jelen.

Egyes I általános képletű vegyületek ismertek (2 831 261 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). Ezek a vegyületek kitűnő gyomirtó hatásukkal tűnnek ki. Fenolátoknak halogénezett nitro-anilinekkel való reagáltatásával állíthatók elő. A reakcióban használt nitro-anili- 15 neknek izomermenteseknek és diaminmenteseknek kell lenniük.

A műveletben például oldószerként acetonitril, dimetilformamid, dimetil-szulfoxid használható.

Az N-szubsztituált nitro-anilinek alkalmazása könnyen 20 mellékreakcióhoz vezet és ezáltal a kitermelés csökken.

Megállapítottuk, hogy az I általános képletű vegyületeket nagyon jó kitermeléssel és csaknem teljesen izomermentesen úgy állíthatjuk elő, hogy egy II általános képletű nitro-difenoxi-benzolt — ebben a képletben n, R,, X2 és X2 a fenti 25 jelentésű, és R' adott esetben szubsztituált fenilcsoportot jelent — egy III általános képletű aminnal — R2 a fenti jelentésű — 20 °C és 160 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.

Az R' szubsztituens általában a IV általános képletű cso- 30 portot jelenti — R2 és n a már megadott jelentésű — de más

182205

I