181980. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagysűrűségű etilénpolimerek előállítására
(19) HU MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS (H) 181980 Nemzetközi osztályozás : Bejelentés napja : (22) 1979 III. 30. (21) (UI—275) (51)NSZOj CO 8 F 4/00: Elsőbbsége: (33) 1978. (32) XII. 14., (31) (969 275), C 08 F 10/02 1979. II. 16. (012 712) ORSZÁGOS Amerikai Egyesült Államok Közzététel napja: (41) 1983. (42) II. 28. Szabadalmi Tár.1 , 'j TALÁLMÁNYI Ns ''~^T<JL aj d on HIVATAL Megjelent: (45) 1986. VI. 30. Feltalálók: (72) Wagner Burkhard Eric vegyész, Flighland Park, Goeke George Leonard vegyész, Belle Mead, Karol Frederick John vegyész, Belle Mead, New Jersey állam, Amerikai Egyesült Államok Szabadalmas : (73) Union Carbide Corporation, New York, New York állam, Amerikai Egyesült Államok (54) Eljárás nagy sűrűségű etilénpolimerek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás nagy sűrűségű etilénpolimerek, közelebbről etilén nagy sűrűségű homo- és kopolimerjei előállítására nagy aktivitású, magnéziumot és titánt tartalmazó komplex katalizátor jelenlétében alacsony nyomáson gázfázisban végrehajtott polimerizálás útján. A találmány szerinti eljárással előállított polimerek sűrűsége mintegy 0,94—0,97, ömledékfolyási aránya (melt flow ratio) mintegy 22—32, továbbá szemcséik alakja viszonylag kerekded és viszonylag kis menynyiségben tartalmaznak finomszemcsés részt. Ismeretes, hogy 0,96-os vagy ennél nagyobb sűrűségű, továbbá mintegy 5—50 folyási számú (melt inde<) etilén homopolimerek felhasználhatók fröccsöntésre kitűnő fajlagos ütőmunkával rendelkező tárgyak előállítása céljából, feltéve, hogy viszonylag szűk a niolckulasúlyeloszlásuk. 0,96-os vagy ennél nagyobb sűrűségű, továbbá 20-as vagy ennél kisebb folyási számú etilén polimerek előállíthatók a 3 023 203, 4 003 712 és 3 709 853 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetett katalizátorokkal és alacsony nyomáson gázfázisban végrehajtott eljárásokkal. A hordozóanyagra felvitt króm-oxiddal, szilil-kromátial vagy kromocénnel mint katalizátorral előállított polimereknek azonban viszonylag széles a molekulasúlyeloszlásuk, amit az bizonyít, hogy ömledékfolyási arányuk egyenlő vagy nagyobb 35-nél. Az ezekben a szabadalmi leírásokban ismertetett elárásokkal előállított polimerek így viszonylag korlátozott mértékben hasznosíthatók fröccsöntéssel olyan tárgyak előállítására, ameljek esetén a fajlagos ütőmunka jósága rendkívül lényeges. 2 Ezért kívánatos olyan katalizátorok kidolgozása, amelyek lehetővé tennék gázfázisú eljárással viszonylag szűk molekulasúlyeloszlású etilén polimerek előállítását. Ahhoz, hogy egy gázfázisú eljárás, például a 3 709 853, 4 003 712 és 4 011 382 számú amerikai egyesült államokbeli, 991 798 számú kanadai és 839 380 belga szabadalmi leírásban ismertetett fluidágyas eljárás nagyüzemileg megvalósítható legyen, az alkalmazott katalizátornak igen nagy aktivitást kell mutatnia, azaz a katalizátorban levő primer fém egy kilogrammjára vonatkoztatva legalább 50 000 és előnyösen legalább 100 000 kilogramm polimert kell termelnie (a továbbiakban a termelékenységet ezzel az értékkel, vagyis az egy kilogramm primer fémre vonatkoztatva előállított polimer kilogrammokban kifejezett mennyiségével fogjuk jellemezni). Erre az igen nagy aktivitásra azért van szükség, mert az ilyen gázfázisú eljárások esetén nem alkalmaznak semmiféle katalizátoreltávolítási műveletet, így a polimerben a katalizátor maradékának olyan kis mennyiségűnek kell lennie, hogy ne okozzon semmiféle problémát a polimert gyártónak és/vagy a végső felhasználónak. Igen lényeges a visszamaradt katalizátor csekély mennyisége abban az esetben, ha a katalizátort klórtartalmú anyagokat használva állítják elő, mint például az úgynevezett Ziegler- vagy Ziegler—Natta-katalizátorok esetén, amelyek előállításában titán-, magnézium- és/vagy alumínium-kloridokat hasznosítanak. Sajtolásra alkalmas polimergyanta nagy maradék klórtartalma ugyanis a sajtoló berendezések pontkorrózióját (pitting) és korrózióját okozza. Ha a maradék klór-5 10 15 20 25 30 181980
