181953. lajstromszámú szabadalom • Elljárás N-acetil-alanin-származékok előállítására katalitikus hidrogénezéssel
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 181953 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1978. X. 16. (SA—3141) Elsőbbsége: 1977. X. 17. (28666 A/77) Olaszország Közzététel napja: 1983. II. 23. Megjelent: 1985. VIII. 31. Nemzetközi osztályozás: NSZO3 C 07 C 101/08 C 07 B 1/00 Feltalálók: Szabadalmas: Mazzei, Marcello, vegyész, Róma, ANIC S. p. A., Palermo, Riocci, Mario, vegyész, Monterotondo, (Róma), Olaszország Marconi, Walter, vegyész, S. Donato Milanese, Olaszország Eljárás N-acetil-alanin-származékok előállítására katalitikus hidrogénezéssel 1 A találmány tárgya N-acetil-alanin-származékoknak katalizátorjelenlétében aszimmetrikus hidrogénezéssel történő előállítására. A találmány szerinti eljárást közelebbről rádiumnak szakátokon, különösen szmektiteken és szerpentin kaolinon rögzített kationos komplexének felhasználásával végezzük. Az utóbbi évek műszaki irodalmának vizsgálata azt mutatja, hogy nagy érdeklődés nyilvánul meg olyan aszimmetrikus katalitikus rendszerek iránt, melyek alkalmazásával optikailag aktív vegyületek állíthatók elő, mégpedig hidrogénezéssel, hidroszililezéssel vagy hidroformilezéssel. Az a-acilamido-akrilsavak hidrogénező reakcióiban például - amelyeket rádium és o-anizil-ciklohexil-metil-foszfin királis komplexeivel katalizálnak - 95—96%-os hozammal állíthatók elő az optikailag aktív vegyületek, ami gyakorlatilag megközelíti az enzimetikus eljárásokkal elért eredményeket. Homogén katalizátorok alkalmazása azonban számos problémát vet fel, ilyen például az, hogy a reakciótermék elkülönítése és a katalizátor visszanyerése nehézségbe ütközik. Ez különösen akkor nehéz, ha katalizátor nyomok maradnak vissza a reakciótermékben. Ezeknek a nehézségeknek a kiküszöbölésére a homogén katalizátorokat kovalens kötésekkel túlnyomórészt szerves jellegű hordozóanyagokhoz kapcsolva oldhatatlanná tették. A leggyakrabban használt polimer a polisztirol, amely kereszt-kötésekkel divinil-benzolhoz kapcsolódik és funkciós csoportokként foszfin-kötéseket tartalmaz, ezekhez kapcsolódik az átmeneti fém. Az ugyanilyen funkciós csoportokat tartalmazó polisztirol kopolimeijeit is alkalmazzák. 2 A találmány értelmében az aszimmetrikus hidrogénező reakciók homogén katalizátorainak hordozóanyagaként agyagszerű ásványi anyagokat, közelebbről szmektiteket és kaolint használunk. A szmektitek olyan filloszilikátok, amelyeknek szerkezeti egységét egy tetraéderes réteg, egy oktaéderes réteg és egy másik tetraéderes réteg alkotja, ahol a réteg töltés egységenként 0,25—0,60 a tetraéderes és oktaéderes rétegekben megosztó izomorf szubsztitúciók következtében, az ilyen töltést a közbenső rétegben levő, könnyen kicserélhető kationok tartják egyensúlyban. A csere-kapacitás viszonylag nagy, és 100 g-ra számítva 80 és 150 milliekvivalens közötti. Ezenkívül különösen értékes néhány, a szerpentin kaolin csoportjába tartozó, agyagtípusú ásványi anyag, így a halloysit, amely a legnagyobb víztartalmú, és csere-kapacitása 100 g-ra számítva körülbelül 40 milliekvivalens. A találmány szerinti eljárásnál alkalmazott katalizátorokat a ródium kationos komplexe és az agyagszerű anyagok közötti egyszerű kicserélődési reakcióval állítjuk elő. Az ilyen katalizátor-rendszerek jelentős előnye, hogy előállításuk egyszerű és olcsó, különösen, ha a hagyományos heterogén rendszerekhez hasonlítjuk őket, amelyekben módosított szerves polimer mátrixok vannak. A találmány szerinti aszimmetrikus hidrogénező reakcióban alkalmazott katalizátornál az agyagszerű ásványi anyagon rögzített katalitikusán aktív komplex a 179 580 számú magyar szabadalmunkban ismertetett amino-foszfin-átmenetifém-komplex vegyületek körébe tartozik. A komplex vegyület előállításakor valamely ródium-vegyületet, például ródium(III)-klorid-hidrátot, az N,N'-bisz[R(+)-a-metil-5 10 15 20 25 30 181953
