181795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1-diklór-4-metil-1,3-pentadién előállítására
MAGYAR nKpköztAksaság SZABADALMI LEÍRÁS szolgalati találmány fi Bejelentés napja: 1981. III. 10. (591/81) w? Közzététel napja: 1983. I. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1985. VI. 28. 181795 Nemzetközi osztályozás: NSZO3 : C 07 C 17/04-, * 1 / . tw ^ l! Feltalálók: Szabadalmas: dl. Bende Zoltán vegyészmérnök 12,5%, dr. Bitter István vegyészmérnök 12,5%, Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Hidasi György vegyészmérnök 10,0%, Kárpáti Attiláné vegyészmérnök 12,5%, Termékek Gyára Rt., Budapest Nemes József vegyészmérnök 10,0%, dr. Soós Rudolf vegyészmérnök 30,0%, dr. Tőke László vegyészmérnök, egyetemi tanár 12,5%, Budapest Eljárás l,l-diklór-4-metil-l,3-pentadién előállítására 1 Találmányunk tárgya eljárás l,l-diklór-4-metil-1,3-pentadién előállítására klorál és izobutilén reagáltatásával kapott 1,1,1 -triklór-2-hidroxi-4-metil-pentén-3-ból és 1,1,1 -triklór-2-hidroxi-4-metil-pentén-4-ból, azzal jellemezve, hogy klorál és izobutilén reagáltatásával kapott izomerelegyet — amely tetszés szerinti arányban tartalmazza a fenti triklór-pentén-izomereket - sósavval reagáltatunk 10- 50 °C-on, majd adott esetben a kapott l,l,l,4-tetraklór-2-hidroxi-4-metil-pentánt valamely szulfonsav — előnyösen metán- vagy 4-toluol-szulfonsav-kloridjával vagy 2-8 szénatomos karbonsavval - — előnyösen ecctsawal vagy benzoesawal - vagy a karbonsavaknak valamilyen acilezésre alkalmas származékával reagáltatjuk, majd a fenti tetraklór-pentánt, vagy adott esetben az acilezéssel kapott új 1,1,1,4-tetraklór-2-(acil-oxi)-4-metil-pentánt fémporral reagáltatjuk — előnyösen protikus szerves oldószerben — vagy katalitikus hidrogénezésnek vetjük alá, majd az ekkor bekövetkező klór-lehasadás, víz- vagy adott esetben karbonsav vagy szulfonsav-eliminációval kapott új l,l,4-triklór-4-metil-pentén-l-et bázissal- előnyösen alkáli-alkoholáttal vagy alkáli-hidroxiddal — reagáltatva a tercier helyzetű klórt sósav formájában elimináljuk. Adott esetben a sósavas és acilezési reakciók sorrendjét meg is cserélhetjük. Az l,l-diklór-4-metil-l,3-pentadién a ciklopropán-karbonsavészterek szintézisének egyik intermedieije. Az előállítására ismert eljárások egyike szerint a 2-metil-3-butén-2-ol és kloroform rea-2 gáltatásánál keletkező l,l,l-triklór-4-metil-hidroxi-pentán-ból víz-, majd sósav-eliminációval, illetve dehidrohalogénezéssel, majd dehidratálással állítják elő (2 536 503., 2 536 504. és 2 616 528 számú 5 NSZK-beli közzétételi iratok). Az eljárások hátránya, hogy a kloroformos telomerizációval kapott vegyületet mintegy 15-20 súly%-nyi mennyiségben szennyezi az az izomer, amely a triklór-metil-csoportot nem láncvégen tartalmazza. Ez az anyag jQ fizikai módszerekkel nem választható el, sőt a belőle keletkező termékek az eljárás minden további fázisában megtalálhatók és különösen jelentős veszteséget okoznak, amikor a később előállított ciklopropán-karbonsav-észtert tisztítani kell. 15 Ismeretes néhány olyan eljárás is, amely szerint izobutilént peroxid katalizátorok jelenlétében triklór-etilénnel, vagy 1,1-diklór-etilénnel reagáltatnak A 00-500 °C-on folytonos üzemi csőreaktorban 20 (1 532 676., 1 531 733 számú brit szabadalmi leírások). A módszer hátránya, hogy a termékelegyek a célterméket csak 5-10 súly7c-nyi mennyiségben tartalmazzák. Úgy véljük, hogy a céltermék előállításának alap- 25 anyagok szempontjából legolcsóbb módja a Farkas eljárás [J. Farkas, P. Kourim, F. Sorm: Coll. Czech. Chem. Commun.; 24. 2230 (1959); 2 616 681 számú NSZK-beli közzétételi irat], amely izobutilén és klorál Prins reakciójával indul, majd izomerizá- 30 dóval, acilezéssel és redukcióval vezet a kívánt ter-181795
