181655. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-glioxilsav előállítására
(19) HU MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS (ID 181655 0 Bejelentés napja: (22) 1979. Vili. 17. (21) (BA—3835) Elsőbbsége: (33) 1978. (32) VIII. 19. (31) (P 28 36 327.1) Német Szövetségi Köztársaság Nemzetközi osztályozás : (51) NSZ03 C 07 C 51/21 C 07 C 62/38 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja : (41) 1982. (42) XII. 28. Megjelent : (45) 1986. június 30. Szai)ada!m; Tár. • Ns''^ZHílajdona js Feltalálók: (72) dr. Fiege Helmut vegyészmérnök, Leverkusen, dr. Wedemeyer Karlfried vegyészmérnök, Köln, Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas: (73) BAYER AG., Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság (54) Eljárás fenil-glioxilsav előállítására í A találmány tárgya új eljárás fenil-glioxilsav előállítására ( + )-fenil-etilén-l,2-glikol oxigénnel vagy oxigéntartalmú gázokkal vizes-alkálikus közegben végrehajtott oxidálásával, a reakcióelegy forráspontjáig terjedő hőmérsékleten, platinakatalizátor jelenlétében. A fenil-glioxilsav értékes intermedier, amely szerves kémiai szintézisekben, például növényvédőszerek előállítása során használható fel. A fenil-etán-l,2-diol oxidációjának lépéseit egészen a fenil-glioxilsav előállításáig a csatolt A reakcióvázlaton szemléltetjük [Ródd: Chemistry of Carbon Compounds, TIT. kötet, E rész, 2. kiadás (1974) 71 ff.]. Minden egyes előállított vegyület, szerkezetéből következően számos mellékreakcióra, elsősorban oxidativ bomlásra mutat hajlamot, amelynek során például benzaldehid, benzoesav, formaldehid, hangyasav és/vagy széndioxid keletkezhet. Annak az esélye tehát, hogy egy lépésben fenil-etán-l,2-diol oxidációja révén szelektíven fenil-glioxilsavat kapjunk, rendkívül csekély. Ezt igazolják az irodalomból ismert eredmények is. Amíg a mandulasav — ha rossz kitermeléssel is —■ fenil-glioxilsavvá oxidálható [lásd Organic Synthesis, Coll. I. kötet, 2. kiadás, 1956, 241—245), a fenil-etán-l,2-diol kálium-permanganáttal végrehajtott oxidációja csaknem teljes egészében benzoesavhoz vezet [lásd J. Am. Chem. Soc. 35 (1913) 54—68]. Jelentős mértékű oxidativ hasadás lép fel akkor is, ha feniI-etán-l,2-diolt krómsavval, kálium-hexaciano-ferrát(III)-tal, ezüst-oxiddal, brómmal (lásd az előző hivatkozást) vagy nikkel-peroxiddal [lásd Chem. Eharm. Bull. (Tokio) 12 (1964) 403—407] káli-2 um-perjodáttal [lásd Talanta 23 (1976), 237—239] vagy ólom-tetraacetáttal [Ródd : Chemistry of Carbon Compounds, III. kötet, E rész, 2. kiadás (1974) 74. oldal] oxidálunk. A salétromsavval enyhe körülmények között végzett oxidáció megáll a benzoil-metanol szintjén, míg agreszszívebb, technológiailag nem túlságosan vonzó körülmények között benzoesav mellett benzoil-hangyasav jelenléte is kimutatható [Liebig : Annalen der Chemie 216 (1883) 313; Ber. Deutsch. Chem. Ges. 10 (1877) 1488], A fenil-etán-l,2-diol oxidációja során még a legkedvezőbb körülmények között is (platinázott anód) csak kisebb mennyiségben keletkezik fenil-glioxilsav (mandulasav, benzoesav, hangyasav és széndioxid mellett) [Lásd : Ann. Acad. Sei. fenn. (A) 39, 11. szám (1934) 63], Egyetlen olyan eljárás sem ismeretes tehát, amellyel műszaki szempontból megfelelő körülmények között fenil-etilén-l,2-glikol szelektíven oxidálható lenne fenil-glioxil-sawá. Azt találtuk, hogy igen magas kitermeléssel és kitűnő tisztaságban állítható elő a fenil-glioxilsav úgy, hogy a (± )-fenil-etilén-l ,2-glikolt oxigénnel vagy molekuláris oxigént tartalmazó gázokkal, vizes-alkálikus közegben, platina katalizátor jelenlétében, ólom vagy bizmut vagy ezeket tartalmazó vegyületek mint aktivátorok jelenlétében, legfeljebb a reakcióelegy hőmérsékletén oxidáljuk. A technika állását figyelembe véve, kifejezetten meglepő, hogy az egyébként szokásos oxidativ hasadás a találmány szerinti eljárás körülményei között lényegesen visszaszorul, és így műszakilag egyszerűbb módon lehe-5 10 15 20 25 30 181655
