181477. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagént helyettesített izoxazolil-benzoát-származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 181477 Bejelentés napja: 1978. V. 11. Elsőbbsége: 1977. V. 12. (796 248, 796 295) Amerikai Egyesült Államok ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1982. X. 28. 15 Megjelent: 1985. VIII. 31. 'Nemzetközi osztályozás: (MO 1014) NSZO3 A 01 N 43/80; Feltaláló; Szabadalmas: Hove Robert Kenneth vegyész, Bridgeton, Missouri, Monsanto Company, St. Louis, Amerikai Egyesült Államok Missouri, Amerikai Egyesült Államok Hatóanyagként helyettesített izoxazolil-benzoát-származékokat tartalmazó, herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására 1 A találmány tárgya hatóanyagként helyettesített izoxazolil-benzoát-származékokat tartalmazó, herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására. A találmány szerinti készítményeket hatásosnak találtuk a nemkívánatos vegetációk növekedésének visszatartásában, ugyanakkor kisebb mennyiségben hatásosak haszonnövények növekedésének szabályozásában is. Ismertek izoxazol-tipusú hatóanyagokat tartalmazó herbicid készítmények. Az 1 670 172. sz. NSZK-beli szabadalmi leírás l-(3,4-diklór-anilino-karbonil)-ízoxazolidint, míg a 4000 155, sz. amerikai szabadalmi leírás 2-metil-4-fcnil-5- -oxazolinon-származékokat ismertet. Az ezeket tartalmazó készítmények hatása azonban nem kielégítő. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek az (I) általános képletű kémiai szerkezettel szemléltethetők, mely képletben A jelentése (IV) általános képletű csoport, és B jelentése piridilcsoport vagy (V) általános képletű csoport, n jelentése 0 vagy 1, és R jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport; azzal a feltétellel, hogy B csak akkor lehet piridilcsoport, ha n = 0. A találmány szerinti izoxazol-5-il-benzoátok előállítására megfelelő hidroxamoil-kloridot bázikus körülmények között (például valamely tercier amin jelenlétében) 0-vinil-benzoáttal reagáltatunk, majd a képződött izoxazolín-5-il-benzoátot vagy N-bróm-szukcinimiddel, vagy diklór-dicia-2 no-benzokinonnat melegítve izoxazol-5-il-benzoátlá alakítjuk. Az eljárást az 1. reakcióvázlattal szemléltetjük. Amint ez a szakember számára nyilvánvaló, a megfelelő hidroxamoil-kloridot az 1. reakcióvázlat szerint, vizes alko- 5 holos közegben hidroxil-amin és valamely aril-aldehid reakciójával, majd a képződött (II) általános képletű vegyület (III) általános képletű hidroxamoil-kloriddá történő klórozásával állítjuk elő. Az aril-aldehidek Jolad és Rajagopal: Org. Syn. Coll., Vol. 10 V, 139 oldal (1973) eljárás szerint állíthatók elő. Az o-vinil-benzoátok vinil-benzoesav és tionil-klorid, majd valamely alkohol reakciójával állíthatók elő. Az o-vinil-benzoesav az alábbi példában leírt eljárás szerint állítható elő, mely azonban csak az előbbi eljárás szemléltetésére szolgál. 15 1. Példa o-Vinil-benzoesav 20' A 2-karboxi-benzaldehid nátriumsóját 129,6 g (0,60 mól) 25'%-os nátrium-metilat metanolos oldatának 900 ml metanolban oldott 90 g (0,60 mól) 2-karboxi-benzaldehid oldatához való hozzáadásával, majd az elegy 90 "C hőmérsékletig, 25 0,67 mbar nyomáson történő bepárlásával állítjuk elő. A metilén-trifenil-foszforánt 0,605 mól mennyiségben dimetil-szulfoxidban metil-trifenil-foszfónium-bromidból E. J. Corey és munkatársai: J. Org. Chem. 28, 1128 (1963) eljárása szerint állítjuk elő. A nátrium-karboxilátot ezután adjuk 30 hozzá keverés közben és nitrogénáramban. Néhány perc 181477
