181407. lajstromszámú szabadalom • O-Pirazol-4-il O-etil-S-(n-propil)- tiono-tiol-fszforsav -észtereket tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 181407 Nemzetközi osztályozás: w Bejelentés napja: 1979. XII. 14. (BA—3903) Elsőbbsége: 1978. XII. 16. (P 28 54 389.7) Német Szövetségi Köztársaság NSZO3 C 07 F 9/65; A 01 N 57/16 ORSZÁGOS Közzététel napja: 1982. XI. 29. ....... Szsbadsimí Tár. ' ^ V* .. k j TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1985. VII. 31. Feltalálók: Dr. Maurer, Fritz, vegyész, Wuppertal, Dr. Hammann, Ingeborg, zoológus, Köln, Dr. Homeyer, Bernhard, zoológus, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság, Szabadalmas: Bayer Ag., Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság, 0-Pirazol-4-il-0-etíl-S-(n-propil)-tíono-tioI-foszforsav-észtereket tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására í A találmány új 0-pirazol-4-il-0-etil-S-(n-propil)-tiono-tiol-foszforsav-észtereket tartalmazó, elsősorban inszekticid, akaricid és nematocid hatású szerekre és a hatóanyagaik előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy bizonyos 0-pirazol-5-il-0-etil-S-(n-propil)-tiono-tiol-foszforsav-észterek, például az 0-(4-etoxi-l-metil-pirazol-5-il)- és 0-(4-metil-tio-1 -metiI-pirazol-5-il)-0-etil-S-(n-propil)-tiono-tiol-foszforsav-észter peszticid hatásúak (lásd: 2603 215. számú NSzK közrebocsátási irat). Új, (I) általános képletü 0-pirazol-4-il-0-etil-S-(n-propil)-tiono-tiol-foszforsav-észtereket állítottunk elő. Az (I) általános képletben R jelentése 1—4 szénatomos alkil-, 5—6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport; és X jelentése oxigén- vagy kénatom. Az (I) általános képletü vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletü 4-hidroxi-pirazol származékot — R jelentése a fenti — (III) általános képletü 0-etil-S-(n-propil)-(di)tiofoszforsav-diészterhalogeniddel — X jelentése a fenti és Hal jelentése klór- vagy brómatom, célszerűen klóratom — savmegkötőszer, előnyösen kálium-karbonát és hígítószer, előnyösen toluol jelenlétében reagáltatunk. Az új 0-pirazol-4-il-0-etil-S-(n-propil)-tiono-tiol-foszforsau-észterek inszekticid, akaricid és nematocid hatásúak, sokkal hatásosabb inszekticid, akaricid és nematocid szerek, mint az ismert hasonló szerkezetű és hatásterületü vegyületek. Elsősorban azokat a vegyületeket célszerű előállítani, amelyeknek (I) általános képletében R jelentése egyenes vagy elágazó 1—4 szénatomos alkil-2 csoport, 5—6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport; és X jelentése oxigén- vagy kénatom. Ha például l-metil-4-hidroxi-pirazolt és 0-etil-S-(n-propil)-tiol-foszforsav-diészter-kloridot használunk kiindulási anyagként, akkor a reakciót az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük. A kiindulási anyagként használt 4-hidroxi-pirazol-származékokat a (II) képlettel jellemezhetjük. Ebben a képletben R egyenes vagy elágazó láncú, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 5- 6 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelenthet. Példaképpen az alábbi vegyületeket említjük meg: 1-metil-, 1-etil-, l-(n-propil)-, l-(izo-propil)-, l-(n-butil)-, l-(izo-butil)-, l-(szek-butil)-, l-(terc-butil)-, 1-ciklopentil-, 1-ciklohexil- és l-fenil-4-hidroxi-pirazol. A (II) általános képletü 4-hidroxi-pirazol-származékok részben ismertek: [lásd Liebings Ann. Chem. 313 (1900), 17]. Úgy állíthatók elő például, hogy az ismert 4-metoxi-pirazol-származékokat hidrogén-bromiddal reagáltatjuk. A 4-metoxi-pirazolt — ismert módon — hidrazinból és 2-metoxi-3- -(dimetil-amino)-akroleinből állítják elő. [Lásd: Archiv der Pharmazie 300, 704- 708 (1967)]. Példaképpen a kiindulási anyagként használt (III) általános képletü 0-etil-S-(n-propil)-(di)tiofoszforsav-diészter-halogcnidekként az alábbi vegyületeket említjük meg: 0-etil- S-(n-propil)-tiol-foszforsav-diészter-klorid és 0-etil-S-(n-propil)-di-tiofoszforsav-diészter-klorid. Ezek a vegyületek ismertek. Az 0-pirazol-4-il-0-etil-S-(n-propil)-tiono-tiol-foszforsav-észtereket előnyösen alkalmas oldószerben vagy hígítószer-5 10 15 20 25 30 181407
