180956. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-olefin-dimerek izomerizáslására
1 1 MAGYAR SZABADALMI 180956 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Æjfaj/h Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1978. VIII. 09 (SU-984) NSZ03: Japán elsőbbsége: C 07 C 5/22 1977. VIII. 11. [96679/1977] ORSZÁGOS TALALMANY! Közzététel napja: 1982. IX. 28. ff 0e*’ ff ^ V % |j * T*r « J V" J HIVATAL Megjelent: 1984. VIII. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Sato Hiroshi vegyész, Osaka, Tojima Hideto vegyész, Kyoto, Yasui Seimei Sumitomo Chemical Company, vegyész, Hyogo, Japán Limited, Osaka, Japán Eljárás a-olefin-dimerek izomerizálására 1 Találmányunk a-olefin-dimerek izomerizálására vonatkozik. Találmányunk tárgya eljárás a-olefin-dimerek izomerizálására oly módon, hogy kis szénatomszámú a-olefint (pl. etilént, propilént vagy but-1-ént) fő- 5 komponensként valamilyen nikkelvegyületet és szerves alumíniumvegyületet tartalmazó Ziegler-típusú katalizátorral dimerizálunk, majd a reakciót a fenti katalizátor dezaktiválódása előtt valamilyen aktív szerves halogénvegyület hozzáadása mellett foly- 10 tatjuk. A kis szénatomszámú a-olefinek (pl. etilén, propilén vagy but-l-én) a petrokémiai iparban igen fontos szerepet játszó, nagymolekulasúlyú polimerek előállításánál kiindulási anyagként alkalmazhatók. 15 Különböző próbálkozások történtek a fenti a-olefinek dimerizálására a finomvegyszeriparban való hasznosítás céljából. így pl. a propilén dimerjei közül az egyik izomer - a 2-metil-pentén - szilídum-dioxid/alumínium-oxid katalizátor jelenlétében végre- 20 hajtott krakkolással izoprénné alakítható. A 2,3-dimetil-butének dehidratálással 2,3-dimetil-butadiénné alakíthatók, amely szintetikus gumik és piromellitsavanhidrid előállítására használható. A 2-metil-pentének és 2,3-dimetil-butének hidrogénezéssel oktán- 25 számjavító anyaggá alakíthatók. Ezenkívül az utóbbi időben a 2,3-dimetil-but-2-én mezőgazdasági vegyszerek előállításánál nyert alkalmazást. A fentiek szerint az olefin-dimereknek a finomvegyszeriparban történő felhasználása egyre inkább elterjed. 30 Az olefineknek a fenti célokra való felhasználásához azonban nem elég az olefinek dimerizálása, a képződő dimerekben a kettőskötéseket a kívánt helyzetbe el kell tolni. Más szóval az olefineknek a finomvegyszeriparban való hasznosításához az olefinek izomerizálására is szükség van. Olefinek izomerizálására az alábbi négy eljárás ismert: 1. Kationos izomerizálás protonsav-katalizátor jelenlétében. 2. Kationos izomerizálás valamely Lewis-sav és ko-katalizátor kombinációjának felhasználásával. 3. Anionos izomerizálás, melynek során katalizátorként valamely alkálifémet vagy alkálifém-alkoholátot alkamaznak. 4. Megfelelő hidrid hozzáadásával elvégzett izomerizálás, majd a felhasznált hidridnek valamilyen átmenetifém katalizátor jelenlétében történő eltávolítása. Az 1. és 2. eljárás az alábbi hátrányokat mutatja: az izomerizálás reakciósebességének fokozása esetén mellék reakciók játszódnak le (pl. intermolekuláris reakciók révén nagymolekulasúlyú polimerek képződnek) és a jelenlevő sav a berendezést erősen korrodeálja [Thomas C. L.: Industrial and Engineering Chemistry 41, 2564 (1949)]. A .3. eljárás nem gazdaságos, mivel az anionos izomerizálásnál viszonylag drága oldószerekre van szükség: specifikus aprotikus poláros oldószerekre, példáu! dimetil-formamidra, dimetil-szulfoxidra, 18095 6
