180811. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-akil karbonsavak előállítására
MACYAfi SZABADALMI 180811 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS " A i SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Nemzetközi osztályozás: Igt ' Bejelentés napja: 1976. XI. 23. (Cl—1695) NSZO3 C 07 C 57/30 jr 07 c 59/6S C 07 C 101/447 Közzététel napja: 1982. IX. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1985. IV. 30. ( _ Szabadalmi Tár. ' ^v^Iulajdona _J. Feltalálók: Szebeni Rudolf vegyészmérnök 19%, dr. Korbonits Dezső vegyészmérnök 15%, Pálosi Endre vegyészmérnök 15%, Héja Gergely vegyészmérnök 14%, Kiss Pál vegyészmérnök 12%, dr. Gönczi Csaba vegyészmérnök 12%, Kanzel Ida üzemmérnök 5%, Budapest, dr. Molnár Leventéné vegyészmérnök 8%, Sződliget Szabadalmas: CHINOIN Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás fenil-alkil-karbonsavak előállítására 1 A találmány szubsztituált fenil-alkil-karbonsavak új előállítási eljárására vonatkozik. Ezek a vegyületek a gyógyászatban kitűnő gyulladásgátló hatásuk folytán kerülnek felhasználásra. A vegyületcsoport képviselőinek előállítására eddig a 3 600 437 sz. Egyesült Államok-beli (1), az 1 941 625 sz. NSZK-beli (2), a 737 417 sz. (3) és a 621 225 sz. belga (4), a 971 700 sz. (5) és a 1 132 318 sz. angol (6), az 1 549 728 sz. (7) és az 1 545 270 sz. francia (8) szabadalmi leírásokban, valamint az RO—687 (9), JA 691 (10) és a 173 576 számú magyar szabadalmi leírásban (11) közölt eljárások ismeretesek. Az 1—10 eljárások közös jellemzője, hogy a fenil-alkilkarbonsav, illetve a fenil-alkil-cianid, melyből a sav hidrolízissel képezhető, előállítása folyamán a kritikus lépés a karbonsavcsoport szénatomja és az alkilcsoport közötti kötés kialakítása. Ezek a szintézisek vagy mérsékelt termeléssel hajthatók végre, vagy nehezen tisztítható közbenső termékeken át, bonyolult technológiával eredményezik a kívánt terméket. A hátrányok olyan szintézissel küszöbölhetők ki, melynél a karbonsav szénatomjának kapcsolódási problémája nem merül fel. Ilyen eljárást valósít meg a 173 576 számú magyar szabadalmi leírás (11), mely acetilénekből indul ki, és ezeket tallium (III) nitráttal alkohol jelenlétében izomerizáció közben észterré alakítja, majd az alkoxi-karbonil csoportot kívánt esetben hidrolízissel karboxilcsoporttá alakítja át. A találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletü — ahol 2 R1 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy 7-—10 szénatomos fenil-alkilcsoport, R2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, R3 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 7—10 szénatomos fe- 5 nil-alkil-, fenil-, fenoxi- vagy -NH-R4 csoport, ahol R4 jelentése R5 és R6 csoportokkal helyettesített fenilcsoport, melyben R5 és R6 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, továbbá R2 és R3 a fenilcsoporttal kondenzált 6 tagú aromás gyűrűt 10 alkothat, mely adott esetben 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített — fenilalkil-karbonsavak előállítására oly módon, hogy valamely (II) általános képletű alkénszármazékot oxidálunk — ahol R1, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése a fenti, 15 R7 és R8 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 5—6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport vagy R7 és R8 jelentése együttesen 4- vagy 5-szénatomos a-coalkilén-csoport azzal a megkötéssel, hogy ha R1 jelentése hidrogénatom és R4 jelentése 2,6-diklór-fenil-csoport, 20 akkor oxidálószerként káliumpermanganátot és/vagy nátriumperjodátot, vagy krómtrioxidot alkalmazunk. Minthogy jelen leírásban a szubsztituensek jelentése mindig a fenti, a felsorolás ismétlésétől eltekintünk. Eljárásunk szén-szén kötés oxidativ hasításával képezi a 25 célvegyületeket. Előnye, hogy iparszerű méretekben megvalósítható, és a kitermelés nagyon jó. Eljárásunk szerint a (II) általános képletű olefineket, kémiai oxidálószerekkel, előnyösen krómsavval vagy káliumpermanganáttal oxidáljuk vagy ozoniddá alakítjuk és az 30 ozonidot önmagában ismert módon bontjuk. 180811
