180807. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkil-tio-klór-hangyasav-észterek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 180807 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1978. V. 12. (CE—1165) NSZO3 W Elsőbbsége: 1977. V. 13. (P 27 21 683.7) Német Szövetségi Köztársaság C 07 C 153/09 ORSZÁGOS Közzététel napja: 1982. VIII. 30. ( v Szabadalmi Tár. ' TALÁLMÁNYI AJDON HIVATAL Megjelent: 1985. IV. 30. Feltalálók: Kloimstein, Engelbert, vegyészmérnök, Eferding, Dr. Raninger, Franz, vegyész, Linz, Dr. Schönbeck, Rupert, vegyész, Leonding, Ausztria Szabadalmas: Chemie Linz Aktiengesellschaft, Linz, Ausztria Eljárás alkil-tio-klór-hangyasavészterek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás alkil-tio-klór-hangyasavészterek előállítására. A 948 831 számú brit szabadalmi leírásból ismert az, hogy klórtiolformiátokat merkaptánoknak finomeloszlású aktívszénkatalizátor jelenlétében történő foszgénezése útján lehet előállítani. Az ott leírt eljárás szerint nagyobb mennyiségű foszgénfeleslegre és több órás reakcióidőre van szükség a merkaptánok teljes reakciójának az eléréséhez. Ezt követően a felesleges foszgént ki kell űzni és az aktívszenet el kell különíteni. Ezek a műveletek költséges biztonsági és környezetvédelmi rendszabályok betartását követelik meg, a foszgén erősen mérgező volta miatt. A 3 277 143 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint katalizátorként különböző karbonsavamidokat, a 3 299 114 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint pedig különböző tercier aminokat használnak, az alkalmazott merkaptánra vonatkoztatva 1 —8 mól% mennyiségben. Ebben az esetben is szükség van azonban legalább 20% foszgénfeleslegre és a klórtioformiátkitermelés az elméleti hozam 90%-a alatt marad, a használt merkaptánra számítva. A foszgénátalakulás legfeljebb 70%. Ez az eljárás sem jelent tehát kielégítő megoldást az ipari megvalósítás tekintetében. Azt találtuk, hogy bizonyos körülmények között egyenértéknyi mennyiségű foszgén és merkaptán aktívszén jelenlétében gyakorlatilag kvantitatív módon képes reagálni egymással. A találmány tárgya tehát folyamatos eljárás alkil-tio-klórhangyasavészterek előállítására foszgénből és valamely merkaptánból aktívszén-katalizátor jelenlétében. Az eljárásra az 2 jellemző, hogy egyenértéknyi mennyiségű foszgént és 4—12 szénatomos alkilmerkaptánt ellenáramban két lépcsőben reagáltatunk egymással, úgy, hogy az első lépcsőben, amelyet 40- -50 C°-on tartunk és amely legalább 2 mm szemcsenagy- 5 ságú aktívszén-katalizátorral működik, a bevitt merkaptánt állandóan feleslegben tartjuk, majd az első lépcsőből távozó, meg reagálatlan merkaptánt tartalmazó elegyet a második lépcsőben ugyancsak 40—50 C°-on tartjuk és szintén aktívszénnel katalizáljuk, foszgént adagolunk hozzá és a foszgént 10 mindig feleslegben tartjuk, így a második lépcső végén még szabad foszgén van jelen, reagálatlan merkaptán azonban nincs már a reakcióelegyben, majd a végtermékből, foszgénből és HCl-ből álló elegyből egy fűthető kolonnában való melegítés és közömbösgáz befúvatása útján eltávolítjuk a 15 reagálatlan foszgént és a HCl-t, ezt követően pedig a foszgénből, HCl-ből és közömbösgázból álló gázelegyet a berendezés első reakciólépcsőjébe visszavezetjük és a végterméket kinyerjük. A találmány szerinti eljárást például az 1. ábrán szemlélte- 20 telt berendezésben folytatjuk le, mely az 1 és 2 reaktorból, egy fűthető 3 lepárló (feldolgozó) kolonnából, 7, 8 és 9 hőcserélőkből, valamint 4 merkaptánkondenzálóból és 5 foszgénkondenzálóból illetve foszgén bevezető nyílásból áll. Az 1. ábra kapcsán az eljárást közelebbről is bemutatjuk. Az 1 és 2 reaktorok köpenyes csövek, amelyeknél az átmérő/ hosszúság viszony 1 : 6 és 1 : 10 között változik és célszerűen 2—10 mm, előnyösen 3—4 mm szemcsenagyságú aktívszénnel vannak megtöltve. A kívánt reakcióhőmérséklet fenntartása érdekében a reaktorokat állandó hőmérsékleten tartjuk. 25 30 180807
