180701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pirimidin gyűrűn karbonsavat vagy észterét tartalmazó [1,2-a] pirimidenek előállítására

MAGYAR

SZABADALMI

180701

NÉPKÖZTÁRSASÁG

LEÍRÁS

SZOLGALATI találmány

Nemzetközi osztályozás :

Bejelentés napja: 1977. XII. 29. (Cl—1796)

NSZOj

C 07 D 471/04

Közzététel napja: 1982. IX. 28.

•> a í. 4 rr.->

ORSZÁGOS

f ,;_y vsi-'A« r’.t. 'i\

kSnyvtáa •*)

TALÁLMÁNYI

v- 1 y

HIVATAL

Megjelent: 1984. Vili. 31.

.....■“*-*“ *

Feltalálók :

Szabadalmas :

dr. Hermecz István vegyészmérnök

30%

Chinoin Gyógyszer- és Vegyészeti

dr. Mészáros Zoltán vegyészmérnök

30%

Termékek Gyára Rt.,

Vasváriné, dr. Debreczy Lelle vegyész

20%

Budapest

Horváth Ágnes vegyészmérnök

20%

Budapest

Eljárás a pirimidin gyűrűn karbonsavat vagy észterét tartalmazó pirido[l,2-a]pirimidinek előállítására

1

Találmányunk tárgya új eljárás túlnyomóan új, a pirimidin gyűrűn karbonsavat vagy észterét tartalmazó pirido[l,2-a] pirimidinek előállítására.

Korábban sikertelenül próbálták 2-amino-piridin-5- -karbonsav-etilészter és etoximetilén-malonsav-dietilészter reakciójával előállítani a IV típusú [(5-etoxikarboniI-2-piridil)-amino-metilén]-malonsav dietilésztert [J. Amer. Chem. Soc. (1948), 70, 3348]. A piridin gyűrűn karbonsavat vagy észterét tartalmazó pirido [1,2-a] pirimidinek közül mindössze a 2-metil-4-oxo-4H-pirido [1,2-a] pirimidin-9-karbonsavat valamint metil- és etilészterét és az észterek 6,7,8,9-tetrahidro-származékait állították elő [J. Hét. Chem. (1976), 13, 797]. 2-amino-nikotinsavat és acetecetsavat, metilésztert etilénglikol-monometiléterében, katalitikus mennyiségű p-toluol-szujfonsav jelenlétében, forrásponton 72 órás reakcióidő mellett reagáltatva 16%-os hozammal kapták a 2- -metil-4-oxo-4H-pirido [1,2-a]-pirimidin-9-karbonsavat, melyet 60 órát melegítve, kénsavval katalizálva észtereztek (53%-os hozammal etilészterre, illetve 60%-os hozammal metilészterre). A kapott észtereket 70%-os hozammal hidrogénezték Raney-nikkel katalizátor jelenlétében, alkoholos oldatban 6,7,8,9-tetrahidro-származékokká.

A találmány tárgya eljárás I általános képletű vegyületek, tetra- és hexahidroszármazékaik, valamint sóik előállítására, mely képletben

R jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,

2

ha N, és C9a atom között kettőskötés van jelen, R1 jelentése magános-elektronpár ha N, és C9a atom között egyeskötés van jelen, akkor R1 jelentése hidrogénatom;

R2 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-csoport;

R3 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, fenil-, karboxil-, 2—5 szénatomos alkoxikarbonil-, vagy nitril-csoport, —(CH2)n—COOR4 csoport; (ahol n jelentése 1 vagy 2 és R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil-csoport), vagy 1—4 szénatomos alkanoil-csoport, mimellett R2 és R* jelentése nem lehet egyidejűleg 1—4 szénatomos alkilcsoport,

azzal jellemezve, hogy valamely 11 általános képletű 2- -amino-piridinszármazékot vagy savaddíciós sóját (mely képletben R jelentése a tárgyi körben megadott) valamely III általános képletű vegyülettel, mely képletben R2 jelentése a tárgyi körben megadott, R5 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, fenil-, karboxil-, 2—4 szénatomos alkoxikarbonil- vagy nitril-csoport vagy —(CH2)n—COOR4-csoport, (ahol n jelentése 1 vagy 2 és R4 jelentése hidrogénatom, vagy 1—4 szénatomos alkil-csoport) vagy 1—4 szénatomos alkanoilcsoport, R6 jelentése karbonsav vagy 2—5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, K jelentése kilépő-csoport, előnyösen hidroxi- vagy 1—4 szénatomos alkoxi-csoport, reagáltatunk, majd a kapott IV általános képletű kondenzációs terméket (mely képletben R, R2, R5 és R6 jelentése a fent megadott) izolálás nélkül vagy kívánt

5

10

15

20

25

30

180701