180682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-ciklohexil-n-metoxi-acetil-acetamid előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 180682 Bejelentés napja: 1979. VII. 20. Elsőbbsége: 1978. VII. 21. (P 28 32 102.0) Német Szövetségi Köztársaság Közzététel napja: 1982. IX. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Megjelent: 1984.1.31. HIVATAL (BA-3822) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 83/10 NSZO, Szabadalmi Tár. i TULAJDONN, Feltalálók: Dr. Linhart Friedrich vegyész, Heidelberg, Dr. Girgensohn Bjoern vegyész, Mannheim, Dr. Zeeh Bernd vegyész, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas: BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen am Rhein, DE Eljárás N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamid előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az új N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamid eló'állítására, amely kiindulási anyagként alkalmazható O -metil-N-ciklohexil- 2,5 - dime til-furán- 3 -hidroxámsav előállításához. Furán-származékok többféle módon állíthatók elő, ezek a módszerek a szakemberek előtt ismertek. így például ismert, hogy 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-klorid és N-ciklohexil-hidroxil-amín reagáltatásával, majd a kapott közbülső termék dimetil-szulfátos metilezésével O-metil-N-cíklohexil-2,5-dimetil-furán-3-hidroxámsav álh'tható elő (24 55 082 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). A módszer azonban költséges és technológiailag nem teljesen kielégítő, mert a 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-klorid nehezen különíthető el, és melléktermékek keletkeznek. A találmány szerint olyan új vegyületet sikerült kidolgozni, amely kiválóan alkalmas O-metil-N-ciklohexil-2,5- -dimetil-furán-3-hidroxámsav - egy hatásos gombaölőszer hatóanyaga - előállítására. Az új vegyület, az N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamid előállítása jelen találmány tárgya. Az új vegyület egyszerűen előállítható úgy, hogy O-metil-N-ciklohexil-hidroxil-amint oldó- vagy hígítószer jelenlétében vagy anélkül, 0 és 80 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 30° és 50 °C között, diketénnel reagáltatunk. Azok az oldó- vagy hígítószerek alkalmasak, amelyek a reakciókörülmények között közömbösek, például a szénhidrogének és klórozott szénhidrogének, így a ciklohexán, benzol, toluol, xilol, klór-benzol; több szénatomos aromás vegyületek; éterek, így a tetrahidrofurán, dioxán; észterek, így az etil-acetát; amidok, így a dimetil-formamid; klórozott vegyületek és hasonlók; ezek elegyei. De alkalmazhatók 2 olyan folyadékok is, amelyek a diketénnel lassabban reagálnak, mint az O-metil-N-ciklohexil-amin, így például víz. A reakciótermék is felhasználható oldó- vagy hígítószerként. A reakció két komponensét célszerűen mól-egyenértéknyi 5 mennyiségben alkalmazzuk, mivel a reakció gyakorlatilag teljes egészében végbemegy, így nem szükséges a reakcióelegyből a feleslegben levő reakciókomponensek egyikét visszanyerni. Az N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamid előállításához 10 alkalmazott O-metil-N-ciklohexil-hidroxil-amin hidroklorid sója ismert vegyület [K. G. Taylor, S. R. Isaac, M. S. Clark: J. Org. Chem. 41. 1135-1140 (1976)1; bázissal a hidroklorid sóból a szabad vegyület könnyen felszabadítható. Az 0-metil-N-ciklohexil-2,5-dimetil-furán- 3-hidroxámsav 15 előállításához az N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamidot savas katalizátor jelenlétében a-(acil-oxi)-propion-aldehiddel reagáltatjuk; előnyösen a-acetoxi-propionaldehidet alkalmazunk a reakciókörülmények között közömbös oldószerben, 20 és 80 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 40 és 55 °C 20 között. Lényeges a reakció közben keletkező víz eltávolítása a reakcióelegyből, akár oldószerrel, például metilén-kloriddal való azeotrop desztillációval, akár úgy, hogy vízelvonószerrel, például kalcium-kloriddal, magnézium-szulfáttal, kalcium-szulfáttal, kovasavgéllel, molekulaszűrővel vagy 25 előnyösen a katalizátorral, például vas(IIl)-kloriddal a vizet megkötjük. Ebben az esetben a katalizátort nagyobb menynyiségben alkalmazzuk. Miután a reakcióelegyet vízzel megbontottuk és a szerves fázist elkülönítettük - adott esetben az oldószer eltávolítása után -, nagyon jó kitermeléssel és 30 kellő tisztaságban kapjuk meg az O-metil-N-cíklohexil-2,5-180682
